Nucléophile
* est un réactif capable de céder un doublet d'électron.
* est un centre à forte densité électronique (chargé négativement)
Electrophile
* est un accepteur de doublet d’électron.
* est un centre pauvre en électrons (chargé positivement)
Exemple
Exemple
symbolisé par E
symbolisé par Nu
Coupure hétérolytique
Coupure homolytique
radical
carbocation
carbanion
Y électronégatif / C
Y électropositif / C
Réactions ioniques
Réactions radicalaires
Intermédiaires Réactionnels
Intermédiaires Réactionnels
CARBOCATION
Intermédiaires Réactionnels
RADICAL
Intermédiaires Réactionnels
CARBANION
Réactions en chimie organique
Mécanismes réactionnels
Réactions radicalaires
Réactions ioniques
Substitution radicalaire
Addition radicalaire
Substitutions nucléophiles SN
Substitution électrophile
Elimination
Les principaux types de réactions
Mécanismes réactionnels
Mécanisme de la substitution radicalaire
Halogénation du méthane
CH4 + X2 CH3X + HX (X = Cl, Br)
se fait en présence : * d’un peroxyde (R-CO-O-O-CO-R): voie chimique
* chaleur (température) : voie thermique
* énergie (hν) : voie photochimique
Réactions Radicalaires
Mécanismes réactionnels
Mécanisme de l’addition radicalaire
Addition d’hydracide HX : CH3-CH=CH2 + HX CH3-CH2-CH2-X
Effet Karach : l’hydrogène de l’hydracide HX se fixe sur le C sp2 le moins
hydrogéné et l’halogène sur le C sp2 le plus hydrogéné.
Mécanismes réactionnels
Réactions ioniques:
Substitutions nucléophiles SN
Mécanisme SN2 : Substitution nucléophile bimoléculaire
Mécanisme SN1 : Substitution nucléophile monomoléculaire
* V = k [Nu] [RX] : 2ème ordre
* Inversion de la configuration (Walden)
* La réaction est d’autant plus facile que
le nucléophile est fort
* Une seule étape
* V = k [RX] : 1ier ordre
* est plus facile quand les groupements
a, b, et c sont volumineux
* conduit à un mélange racémique
* 2 étapes
Mécanismes réactionnels
Réactions ioniques:
Substitution électrophile (SE)
Réaction de Fridel Kraft
1ère étape : Formation du réactif électrophile E+ : R+
2ème étape : Attaque du noyau par le réactif électrophile E+ : R+
3ème étape : Régénération du catalyseur
Mécanismes réactionnels
Réactions ioniques:
Elimination
Mécanisme E2 : Elimination bimoléculaire
* V = k [RX] [base] : 2ème ordre
* Trans élimination
* 1 seule étape
Mécanisme E1 : Elimination monomoléculaire
* V = k [RX] : 1er ordre
* 2 étapes
Mécanismes réactionnels
Réactions ioniques:
Elimination
Alcène plus substituée (moins hydrogénée)
Alcène majoritaire
(Règle de Saytzeff)