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Les procédés membranaires : MF – UF� �du matériau à la membrane �et de la membrane au procédé�����

Marc HERAN

marc.heran@umontpellier.fr

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Membrane : un matériau structuré de faible épaisseur, à travers laquelle le

transport/transfert peut se produire sous l'effet de diverses forces motrices

(IUPAC Recommendations, Terminology for membranes and membrane processes, 1996)

Introduction

La membrane ?

Membrane

Permeate

Feed

1- Mass transfert

in phase 1

2-Mass transfert in the membrane

3- Mass transfert in phase 2

δ

Force motrice (ΔP, ΔC, ΔT, ΔU)

Une membrane est une interface (perméable) entre deux phases. Le processus de séparation a lieu sous l'effet d'une force motrice spécifique qui met en mouvement un composé ou un solvant à travers la membrane d'une phase (alimentation) à l'autre (perméat).

Conversion yield =

Qpermeate

QFeed

Selectivity or Rejection =

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Introduction

Structure

Thickness

Transfer

Driving force

δ

Selectivity

Size, molecular weight,

charge, …

1

Driving Force (ΔP, ΔC, ΔT, ΔU)

Structure: barrière semi-perméable et sélective ou interface entre 2 phases

Thickness : Aussi faible que possible (0,02 – 200 μm) ou dense

Qu’est ce qu’une membrane de filtration ?

Driving force: force ou énergie permettant le transfert d’un composé d’un côté à l’autre de la membrane

● Membrane : un matériau structuré de faible épaisseur, à travers laquelle le

transport/transfert peut se produire sous l'effet de diverses forces motrices

Target:

Perform a separation :

- To concentrate the disperse phase

- To purify the continuous phase

Transfert: Résultat de la force mortice et d’une conductance de transfert

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I.1-Membranes

8

Membranes

Membranes

Denses

Poreuses

Planes

Spiralées

Tubulaires

Fibres creuses

Organiques

Inorganiques

Homogènes

Asymétriques

Composites

Composites

Mises en forme

Porosité

Structures

Matériaux

Mode de filtration : Frontal, tangentielle, rétrolavage,…

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Affinité chimique

Solubilisation-Diffusion dans la membrane

Paramètres structuraux et propriétés chimiques

  • Propriétés physiques (état cristallin, amorphe...)
  • Propriétés de surface
  • Solubilité et diffusivité du composé dans la membrane

9

Porosité des membranes

● Membranes poreuses

(ex : MF, UF, NF, MD)

(ex : RO, ED, Pervap.)

Différence de mécanismes de sélectivité et de transfert

Encombrement stérique (+ Répulsion électrostatique)

Transport dans les pores de la membrane

Paramètres structuraux

  • Taille des pores et distribution
  • Épaisseur
  • Structuration et épaisseur active
  • Porosité ouverte

I.1-Membranes

● Membranes denses

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10

Structure des membranes

I.1-Membranes

● Membranes homogènes ou symétriques

Matériau unique et porosité homogène (poreuse ou dense) dans toute l’épaisseur.

Membranes élaborées par perforation radiochimique, par étirement ou par séparation de phase.

Couche sélective

Membrane MF faiblement asymétrique

Membrane fabriquée par perforation radiochimique

Membrane tubulaire céramique

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11

I.1-Membranes

● Membranes asymétriques

Matériau unique et porosité variable suivant dans toute l’épaisseur.

Couche sélective conditionne les performances de filtration de la membrane (Sélectivité et Perméabilité)

Membranes élaborées par séparation de phase

Sous couche poreuse (100 – 300 μm):

Pores grands et forte porosité (Perméabilité) + Epaisseur (Résistance mécanique)

Peau ou couche sélective (< 1 μm) :

Pores petit (Sélectivité) + Faible épaisseur (Perméabilité)

Membrane asymétrique

Membrane asymétrique

Porosité

Structure des membranes

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12

I.1-Membranes

● Membranes composites

Matériaux différents et porosité variable suivant dans toute l’épaisseur.

Couche sélective conditionne les performances de filtration de la membrane (Sélectivité et Perméabilité)

Membranes de NF et RO

Sous couche poreuse

Peau ou couche sélective (< 1 μm) :

Pores petit (Sélectivité) + Faible épaisseur (Perméabilité)

Membrane RO

Support mécanique non tissé

(Résistance mécanique)

Porosité

Membrane composite PS-PSf/PA

Structure des membranes

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Matériaux des membranes

I.1-Membranes

Matériaux

Mise en forme facile de membrane

Résistance chimique

Résistance thermique

Résistance mécanique

Nature du fluide (oxydant/réducteur, pH)

Nettoyages mis en œuvre

Désinfection des installations

Température, en continu ou ponctuelle (stérilisation)

Liée indirectement au matériau mais surtout à la structure et à la mise en forme de la membrane

Organiques

Inorganiques

13

Composites

Membrane fine, perméable, sélective

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● Membranes organiques (à base de polymères)

Polyvinylidène fluoride (PVDF)

Polyéthersulfone (PES)

Polytétrafluoroéthylène (PTFE)

Polypropylène (PP)

Polyéthylène (PE)

Polyméthylpentène (PMP)

(Dense)

  • Membranes de MF, UF, NF, RO
  • Membranes planes, tubes, spiralées, fibres creuses
  • Grande surface spécifique
  • Faible coût
  • Faible stabilité thermique (< 35-70°C)
  • Faible stabilité chimique (acide/base, oxydants)
  • Gamme réduite de pH (de 1-3 à 9-12)
  • Faibles résistance aux solvants

Ex : Polymères cellulosiques, polysulfone, polyamide

I.1-Membranes

14

Matériaux des membranes

11 of 74

● Membranes organiques (à base de polymères)

Polymères hydrophiles

MF

UF

NF

RO

Acétate de cellulose et dérivés

CA

X

X

X

X

Nitrocellulose

CN

X

Polyacrylonitrile

PAN

X

Polybenzimidazole

PBI

X

Polycarbonate

PC

X

Polyvinylalcool

PVA

X

Polymères hydrophobes

MF

UF

NF

RO

Polyamide, Polyimide

PA, PI

X

X

X

X

Polyéoléfines (Polyéthylène, Polypropylène,

Polytétrafuroéthylène

Polydifluorure de vinyle

PE, PP, PTFE

PVDF

X

X

Polyméthylpentène

PMP

X

Polypropylène

PP

Polysulfone et dérivés

PS

X

X

Poly(chlorure de vinyle)

PVC

X

I.1-Membranes

CA

PAN

CN

PC

PVA

PA

PE

PI

PMP

PP

PTFE

PVC

PVDF

PS

15

Matériaux des membranes

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● Membranes inorganiques

  • Membranes céramiques : alumine (Al2O3), oxyde de zirconium (ZrO2)

  • Membranes carbone : Carbosep

  • Membranes métalliques

  • Membranes verre

I.1-Membranes

  • Pas de membranes de NF, RO
  • Membranes tubes
  • Faible surface spécifique
  • Coût élevé
  • Stabilité thermique (> 300°C)
  • Stabilité chimique (acide/base, oxydants)
  • Large gamme de pH (0 – 14)
  • Résistance aux solvants
  • Sensibilité aux chocs mécaniques

16

Matériaux des membranes

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● Membranes composites

Membrane à la fois organique et inorganique:

  • Membrane avec sous-couche minérale et une couche filtrante polymère

  • Membrane polymère avec des particules inorganiques dans la matrice

I.1-Membranes

17

Matrice Polymère (PVDF)

Nanoparticules (TiO2)

Propriétés spécifiques: résistance mécanique, hyrophilicité, photo-activité, effet bactéricide…

(Mericq et al. 2015)

Matériaux des membranes

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Exemples d’élaboration de membranes

● Séparation de phase

I.1-Membranes

Evaporation sélective du solvant d’une solution polymère-solvant-non solvant (Dry-cast process)

● Modification de la température de la solution polymère-solvant (Temperature Induced Phase Separation)

Intrusion d’un non-solvant liquide ou gazeux dans la solution polymère-solvant (Non-solvent �Induced Phase �Separation ou NIPS)

Procédé le plus utilisé pour les membranes organiques

Large gamme de types de membranes et d’applications (RO à MF)

Diagramme�ternaire �à T (°C)

Phase Separation

Solution solvant + polymère

1 phase homogène

2 phases

Phase pauvre en polymère

Phase riche en polymère

Matrice membranaire

Pores de la membrane

18

Coupe de membrane

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Exemples d’élaboration de membranes

I.1-Membranes

19

Support

1°) Collodion�Polymère + solvant�Liquide visqueux (1 à 10 Pa.s)

2°) Mise en forme�- Dépôt sur un support plan�- Extrusion dans une filière

3°) Initiation de la séparation de phase + Coagulation�- Changement de température�- Immersion dans un non-solvant�- Mise en présence de vapeur de non-solvant

4°) Lavage

1

2

3

4

1

2

3

4

Elaboration membrane plane (Techniques Ingénieur)

Elaboration membrane fibre creuse (Techniques Ingénieur)

● Séparation de phase

16 of 74

Exemples d’élaboration de membranes

● Perforation radiochimique

I.1-Membranes

Surface de membrane

Pores cylindriques uniformes et perpendiculaire à la surface de la membrane

Polycarbonate, Polyester, Polyéthylène téréphtalate

1°) Irradiation par des particules chargées avec une trajectoire rectiligne: destruction des liaisons chimiques

2°) Immersion dans un bain révélateur: attaque et dissolution du matériau endommagé pour former les pores

20

1

2

17 of 74

Exemples d’élaboration de membranes

● Etirage de polymères

I.1-Membranes

Polymères semi-cristallins fibreux (PTFE, PE, PP)

1°) Extrusion à grande vitesse et haute température d’un film dense de polymère orienté

2°) Mise en forme éventuelle

3°) Etirement du polymère dans directions perpendiculaires à l’extrusion

21

1

2

3

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● Polymérisation interfaciale

I.1-Membranes

1°) Imprégnation du support poreux avec deux solutions (polyamine en solution aqueux et chlorure d’acide en solution organique): composés d’hydrophilicités différentes et solvants non miscibles.

2°) Polycondensation à l’interface des deux liquides: obtention d’une fine couche de polymère réticulé

3°) Dépôt d’une couche protectrice finale (PVA qui sera ensuite dissous lors de l’utilisation de la membrane)

22

(Techniques Ingénieur)

1

2

3

Exemples d’élaboration de membranes

Synthèse de la couche fine active des membranes organiques composites (OI, NF)

19 of 74

Exemples d’élaboration de membranes

I.1-Membranes

Membranes inorganiques ou polymères peu solubles (PTFE, PE, PP)

Mise en forme des particules puis agglomération sous l’effet de la pression et de la chaleur (Frittage)

23

● Frittage (Enduction ou sol-gel)

1

1

1

2

2

2

3

3

3

4

1°) Préparation initiale�2°) Enduction (dépôt d’un revêtement liquide sur un substrat)�3°) Séchage�4°) Frittage

(Techniques Ingénieur)

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Mise en forme des membranes

● Membranes planes

● Membranes spiralées

● Membranes tubulaires

● Membranes fibres

creuses

I.1-Membranes

Organique/Inorganique

Organique

Inorganique

Organique

24

21 of 74

I.2-Modules

Modules plans

● Modules plans

Eaux usées

  • Système modulable et facilité pour changer les membranes
  • Difficulté pour le nettoyage (Rétrolavage)
  • Faible compacité (100 – 400 m²/m3)
  • Fort volume mort
  • Haute pression
  • Prétraitement simplifié du fluide
  • Coût des membranes faible
  • Coût investissement élevé
  • Coût énergétique potentiellement important

Espaceur (grille calibrée) côté alimentation et perméat �(ordre du mm)

Choix de l’espacement dépend de la solution à traiter, de la compacité voulu, des coûts énergétique de circulation

25

(Techniques Ingénieur)

22 of 74

26

I.2-Modules

Potabilisation

  • Difficulté pour le nettoyage
  • Forte compacité (300 – 1000 m²/m3)
  • Faible volume mort
  • Haute pression
  • Sensibilité au colmatage
  • Prétraitement important
  • Coût des membranes faible
  • Coût investissement faible

Assemblage de modules spiralés (Tube de pression)

Structure d’un module spiralé

Modules spiralés

Circulation des fluides

Membrane plane enroulée

NF, RO

(Techniques de l’ingénieur)

(Accepta)

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Modules tubulaires

I.2-Modules

Membranes inorganiques

Diamètre de tube de l’ordre du cm

Monocanal ou multicanaux

28

(TAMI Industries)

Eaux usées/Potabilisation

  • Facilité pour le nettoyage
  • Faible compacité (< 300 m²/m3)
  • Haute pression
  • Faible sensibilité au colmatage
  • Peu de prétraitement
  • Résistance élevée des membranes
  • Fragilité des membranes
  • Coût des membranes élevé
  • Coût énergétique important

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29

Modules fibres creuses

I.2-Modules

Eaux usées/Potabilisation

  • Facilité pour le nettoyage (Rétrolavage)
  • Forte compacité (1000 -15 000 m²/m3)
  • Faible volume mort
  • Faible pression
  • Faible sensibilité au colmatage/Sensibilité au colmatage
  • Peu de prétraitement/Prétraitement important
  • Coût des membranes faible
  • Coût investissement faible

50 à plus de 5000 fibres assemblées

Diamètre de fibres < 1 mm

Variété de mode de filtration (interne-externe/externe interne, frontal/tangentiel, surpression/succion)

MF UF

Carter

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● Filtration externe-interne (out-in)

● Filtration interne-externe (in-out)

I.2-Modules

Alimentation

Perméat

Alimentation

Rétentat

Perméat

Fibres

Fibres

Modules fibres creuses

30

26 of 74

● Module immergé

I.2-Modules

Perméat

Modules fibres creuses

Immersion dans la suspension

Pas de carter

Filtration par succion

BAM

Module immergé

31

Fibres

27 of 74

Modules membranaires

Plan

Spiralé

Tubulaire

Fibres creuses

Applications

Eaux usées

Potab. / Eaux usées

Potab. / Eaux usées

Potab./Eaux usées

Membranes

Organ./ Inorgan.

Organ.

Inorgan.

Organ.

Diam. Hydr.

1 à 5 mm

0,8 à 1,2 mm

12 à 20 mm

0,1 à 1 mm

Compacité (m2/m3)

Faible (100 – 400)

Forte (300 – 1000)

Faible (< 300)

Forte (1000 – 15000)

Pression

Haute

Haute

Haute

Basse

Résistance memb.

Faible

Faible

Elevé

Faible

Coût des memb.

Faible

Faible

Elevé

Faible

Coût invest.

Elevé

Moyen

Elevé

Faible

Coût énerg. (Circ.)

Moyen

Faible

Important

Faible

Colmatage

Prétraitement

Moyen

Moyen

Faible

Moyen (int./ext.)

Faible (ext./int.)

Nettoyage

Bon

Difficile à moyen

Excellent

Moyen

Remplacement membranes

Par membrane

Par module

Par tube

Par module

I.2-Modules

28 of 74

33

Modules membranaires

I.2-Modules

Module membranaire

Etanchéité du système

Mode de régénération

Densité membranaire dans le carter

Mode de filtration

Choix carter et joints

Choix de l’assemblage

Optimisation du nombre de membranes par module �(liée au mode de filtration et nature du fluide

Rétro-lavage

Durée de vie des équipements…

Tangentiel/Frontal

Co-courant, contre-courant, courants croisés

Interne-externe/Externe-interne

Surpression/Succion

Mode de filtration

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● Filtration frontale

● Filtration tangentielle

I.2-Modules

Alimentation

Perméat

Concentrat

ou

Rétentat

Alimentation

Perméat

Pa

Pa

Pp

Pp

Pr

Qa, Ca

Qp, Cp, Jp

Qr, Cr

Qp, Cp

Qa, Ca

Ecoulement à travers la membrane

Taille des pores < diamètre des particules

Formation d’un gâteau ou dépôt (permet de retenir les grosses particules)

Utilisation pour des suspensions diluées avec ΔP importantes

Ecoulement le long de la membrane

Taille des pores <<< diamètre des particules

Maîtrise du dépôt grâce à l’écoulement tangentiel (Taux de cisaillement local)

Adapté aux solutions concentrées

34

vitesse

2 à 5 m/s

Re turbulent

Modes de filtration: Frontal/Tangentiel

30 of 74

,

● Filtration frontale

● Filtration tangentielle

I.2-Modules

Alimentation

Concentrat

ou

Rétentat

Alimentation

Perméat : Pp, Qp, Cp

Pa

Pa

Pr

Qa, Ca

Qr, Cr

Qa, Ca

34

vitesse

2 à 5 m/s

Re turbulent

Modes de filtration: Frontal/Tangentiel

Perméat : Pp, Qp, Cp

ΔP

Pression constante

Jp

0

t

Rt

ΔP

Jp

0

Rt

Pression constante

Rm

Rm

t

L’épaisseur du depot est controlée

par le régime d’écoulement

L’épaisseur du depot est proportionnelle

au volume filtrée

31 of 74

,

● Filtration frontale

● Filtration tangentielle

I.2-Modules

Alimentation

Concentrat

ou

Rétentat

Alimentation

Perméat : Pp, Qp, Cp

Pa

Pa

Pr

Qa, Ca

Qr, Cr

Qa, Ca

34

vitesse

2 à 5 m/s

Re turbulent

Modes de filtration: Frontal/Tangentiel

Perméat : Pp, Qp, Cp

Flux constant

0

t

Rt

JP

0

ΔP

Flux constant

Rm

Rm

t

L’épaisseur du depot est controlée

par le régime d’écoulement

L’épaisseur du depot est proportionnelle

au volume filtrée

ΔP

Jp

ed

ed

Rt

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● Filtration pseudo-tangentielle

I.2-Modules

Bulle d’air

Alimentation

Perméat

Pa

Pp

Qp, Cp

Qa, Ca

Aération de la membrane

Apport d’air pour les procédés biologiques

Génération d’une turbulence et d’un cisaillement

● Coût important de l’aération

35

Génération de bulles d’air

Modes de filtration: Frontal/Tangentiel

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GE Water and Process Technologies

X-Flow

Memcor

I.2-Modules

Quelques fabricants de membranes et modules

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I.3-Paramètres

Paramètres caractéristiques et critères de dimensionnement

Alimentation

Perméat

Concentrat

ou

Rétentat

Pa

Pp

Pr

Qa, Ca

Qp, Cp, Jp

Qr, Cr

A

Force de transfert

Membrane

Cm

Cb

Pa Pression côté alimentation (Pa ou bar)

Pr Pression côté rétentat (Pa ou bar)

Pp Pression côté perméat (Pa ou bar)

41

Exemple filtration tangentielle

Ca Concentration dans l’alimentation (mol.m-3 ou mol.L-1, kg.m-3 ou g.L-1)

Cr Concentration dans le rétentat (mol.m-3 ou mol.L-1, kg.m-3 ou g.L-1)

Cp Concentration dans le perméat (mol.m-3 ou mol.L-1, kg.m-3 ou g.L-1)

Cb Concentration dans le bulk (mol.m-3 ou mol.L-1, kg.m-3 ou g.L-1)

Cm Concentration au voisinage de la membrane (mol.m-3 ou mol.L-1, kg.m-3 ou g.L-1)

A Surface de la membrane (m²)

S Section de passage de l’alimentation (m²)

Qa Débit d’alimentation (m3.s-1 ou L.h-1)

Qr Débit de rétentat (m3.s-1 ou L.h-1)

Qp Débit de perméat (m3.s-1 ou L.h-1)

Jp Densité de flux volumique de perméat ou flux de perméat (m3.s-1.m-2 ou m.s-1 ou L.h-1.m-2)

ρ Masse volumique du fluide d’alimentation (kg.m-3)

μf Viscosité du fluide d’alimentation (Pa.s)

μp Viscosité du perméat (Pa.s)

De la membrane au procédé

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Débit à traiter et débit de production

Taux de conversion

Pression transmembranaire

Vitesse de circulation et taux de cisaillement

Débit de gaz utilisé

Indice de colmatage

Température et viscosité des suspensions

I.3-Paramètres

Paramètres caractéristiques et critères de dimensionnement

Alimentation

Perméat

Concentrat

ou

Rétentat

Pa

Pp

Pr

Qa, Ca

Qp, Cp, Jp

Qr, Cr

A

Force de transfert

Membrane

42

Critères liés à la membrane

Critères liés au module

Critères liés aux conditions de fonctionnement

Membrane: nature du matériau, texturation, conditions d’utilisation (solvant, pH, température, pression…), intégrité

Seuil de coupure ou distribution de taille de pores, diamètre de pores

Perméabilité à l’eau ou au fluide et composé de référence

Taux de rétention apparent et réel

Conditions de régénération

Cm

Cb

Forme, configuration et arrangement module membranaire

Conditions de circulation des fluides et hydrodynamique locale

De la membrane au procédé

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I.3-Paramètres

Force de transfert

Alimentation

Perméat

Concentrat

ou

Rétentat

Pa

Pp

Pr

Qa, Ca

Qp, Cp, Jp

Qr, Cr

A

Force de transfert

Membrane

Force de tranfert

MF, UF, NF, RO

ΔP

 

ΔP ou PTM : Pression transmembranaire (bar)

Pa : Pression côté alimentation (bar)

Pr : Pression côté rétentat (bar)

Pp : Pression côté perméat (bar)

Force agissante du procédé

43

Cm

Cb

MF

UF

NF

RO

0,5 – 1,0 bar

1 – 5 bar

5 - 20 bar

20 - 60 bar

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I.3-Paramètres

Perméabilité de la membrane

Alimentation

Perméat

Concentrat

ou

Rétentat

Pa

Pp

Pr

Qa, Ca

Qp, Cp, Jp

Qr, Cr

A

Force de transfert

Membrane

 

Jp : Densité de flux volumique ou flux de perméat (L.m-2.h-1 ou LMH ou m3.m-2.s-1)

ΔP ou PTM: Pression transmembranaire (bar)

Lp0 : Perméabilité de la membrane (L.m-2.h-1.bar-1)

Caractéristique de la membrane

MF

UF

NF

RO

500 – 10 000 L.m-2 .h-1.bar-1

50 – 500 L.m-2 .h-1.bar-1

10 – 100 L.m-2 .h-1.bar-1

3 – 20 L.m-2 .h-1.bar-1

Perméabilité eau 20°C

Perméabilité en m.s-1.Pa-1 (unités SI) ou en L.h-1.m-2.bar-1 (unités industrielles)

Perméabilité dépend de la température

44

Cm

Cb

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I.3-Paramètres

Perméabilité de la membrane

 

Jp : Flux de perméat (L.m-2.h-1 ou LMH ou m3.m-2.s-1)

ΔP ou PTM: Pression transmembranaire (bar)

Lp0 : Perméabilité de la membrane (L.m-2.h-1.bar-1)

Caractéristique de la membrane

Loi de Darcy

(Laminaire)

 

 

 

avec

Modèle Kozeny-Carman

 

m3.m-2.s-1.Pa-1 ou L.m-2.h-1.bar-1

Rm : résistance de la membrane (m-1)

Théorique

45

Modèle Kozeny-Carman

Perméabilité dépend :

  • Viscosité du perméat μp (et donc de la température)
  • Epaisseur de la membrane z
  • Porosité de la membrane ε
  • Diamètre des pores de la membrane dp

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I.3-Paramètres

Perméabilité de la membrane

 

Jp : Flux de perméat (L.m-2.h-1 ou LMH ou m3.m-2.s-1)

ΔP ou PTM: Pression transmembranaire (bar)

Lp0 : Perméabilité de la membrane (L.m-2.h-1.bar-1)

Caractéristique de la membrane

ΔP

Jp

 

Expérimentale

à T°C fixe

46

Poiseuille

 

m3.m-2.s-1.Pa-1 ou L.m-2.h-1.bar-1

Rm : résistance de la membrane (m-1)

Perméabilité dépend :

  • Viscosité du perméat μp (et donc de la température)
  • Epaisseur de la membrane z et tortuosité τ
  • Porosité de la membrane ε
  • Diamètre des pores de la membrane dp

Théorique

?

 

Théorie Poiseuille : Ecoulement dans un pore

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I.3-Paramètres

Perméabilité de la membrane

Caractéristique de la membrane

47

Les flux et les perméabilités sont exprimés pour une température donnée

(généralement une température de référence Tref = 20°C)

 

Attention à la température

 

Pour de l’eau, sur une certaine gamme de température, on peut approcher la valeur de flux et perméabilité par:

(avec T en K)

 

Flux de perméat d’une membrane de UF

Selon la norme, il est possible d’exprimer une perméabillité indépendante de la température et qui ne dépend que de la membrane (exprimée en m):

 

Loi type Arrhenius

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I.3-Paramètres

Flux de perméat

Alimentation

Perméat

Concentrat

ou

Rétentat

Pa

Pp

Pr

Qa, Ca

Qp, Cp, Jp

Qr, Cr

A

Force de transfert

Membrane

 

Jp : Flux de perméat (L.m-2.h-1 ou LMH) ou vitesse de perméation (m.s-1) ou densité de flux volumique (m3.s-1.m-2)

Qp : Débit de perméat (L.h-1)

Qa : Débit d’alimentation (L.h-1)

Qr : Débit de rétentat (L.h-1)

A : Surface de membrane (m-2)

Productivité du procédé

MF

UF

NF

RO

150 – 1500 L.h-1.m-2

50 – 500 L.h-1.m-2

50– 100 L.h-1.m-2

10– 60 L.h-1.m-2

50

Cm

Cb

 

 

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I.3-Paramètres

Facteur de conversion

Alimentation

Perméat

Concentrat

ou

Rétentat

Pa

Pp

Pr

Qa, Ca

Qp, Cp, Jp

Qr, Cr

A

Force de transfert

Membrane

 

Y : Facteur ou taux de conversion (%)

FCV : Facteur de concentration (-)

Qp : Débit de perméat (L.h-1)

Qa : Débit d’alimentation (L.h-1)

Qr : Débit de rétentat (L.h-1)

Productivité du procédé

51

Cm

Cb

 

 

43 of 74

I.3-Paramètres

Taux de rétention ou de rejet

Alimentation

Perméat

Concentrat

ou

Rétentat

Pa

Pp

Pr

Qa, Ca

Qp, Cp, Jp

Qr, Cr

A

Force de transfert

Membrane

 

Sélectivité du procédé

MF

UF

NF

RO

0,05 – 50 μm

1 – 100 nm

0,8 – 9 nm

0,1 – 6 nm

Sélectivité (taille)

52

Cm

Cb

Rapp : Taux de rétention ou de rejet apparent (%)

Cp : Concentration dans le perméat (mol/L, g/L…)

Cb : Concentration dans l’alimentation (mol/L, g/L…)

(varie entre Ca et Cr)

Taille des particules/Taille des pores, Seuil de coupure, Distribution de taille de pores

 

Bilan matière

44 of 74

I.3-Paramètres

Taux de rétention ou de rejet

Alimentation

Perméat

Concentrat

ou

Rétentat

Pa

Pp

Pr

Qa, Ca

Qp, Cp, Jp

Qr, Cr

A

Force de transfert

Membrane

Sélectivité du procédé

Définition du seuil de coupure d’une membrane (SC) (UF)

Rapp (%)

1 kilo dalton (kD) = 1000 g/mol

95%

Sc

MF

UF

NF

RO

0,05 – 50 μm

1 – 100 nm

0,8 – 9 nm

0,1 – 6 nm

Sélectivité (taille)

Abattement logarithmique AL (Désinfection)

 

53

Cm

Cb

Rapp : Taux de rétention ou de rejet apparent (%)

Cp : Concentration dans le perméat (mol/L, g/L…)

Cb : Concentration dans l’alimentation (mol/L, g/L…)

(varie entre Ca et Cr)

Taille des particules/Taille des pores, Seuil de coupure, Distribution de taille de pores

 

Mmol. (kD)

de composés modèles

(PEG, Dextran, protéines…)

45 of 74

I.3-Paramètres

Taux de rétention ou de rejet

Alimentation

Perméat

Concentrat

ou

Rétentat

Pa

Pp

Pr

Qa, Ca

Qp, Cp, Jp

Qr, Cr

A

Force de transfert

Membrane

Cm

Cb

 

(Modèle loi de Ferry)

Taille du composé représentée par son rayon hydrodynamique ou à défaut son rayon de Stockes (rs)

Exclusion stérique (MF, UF)

 

46 of 74

I.3-Paramètres

Energie

Alimentation

Perméat

Concentrat

ou

Rétentat

Pa

Pp

Pr

Qa, Ca

Qp, Cp, Jp

Qr, Cr

A

Force de transfert

Membrane

Cm

Cb

 

Importance du rapport �Energie à fournir/Débit produit

 

CES : puissance spécifique (Wh.m-3)

Qp : Débit de perméat (m3.s-1)

Qa : Débit d’alimentation (m3.s-1)

Qr : Débit de rétentat (m3.s-1)

Q’r : Débit de rétentat recirculé (m3.s-1)

ηa , ηr : Rendements des pompes (-)

ΔP : Pression transmembranaire (Pa)

δP : Perte de charge(Pa)

 

 

Mise sous pression

Recirculation

Q’r

47 of 74

I.3-Paramètres

Conduite de l’opération

Alimentation

Perméat

Concentrat

ou

Rétentat

Pa

Pp

Pr

Qa, Ca

Qp, Cp, Jp

Qr, Cr

A

Force de transfert

Membrane

Cm

56

Cb

Durée de vie des membranes (résistance chimique, physique, thermique et biologique)

Mode et fréquence de lavage (facilité de régénération)

Devenir des effluents de lavage et des matériaux usagés

Bilan Energie / Flux

Coût équipement et maintenance

48 of 74

I.4-Colmatage

Résistances à la filtration membranaire

Réduction du flux ou augmentation de la pression au cours du temps

58

ΔP

Pression constante

Flux constant

Jp

Effluent

Jp

ΔP

Déclin du flux

Augmentation de la pression

0

0

t

t

Rt

Rt

 

Augmentation de la résistance à l’écoulement trans-membranaire

Augmentation de la résistance à l’écoulement trans-membranaire

COLMATAGE DE LA MEMBRANE

Rm

Rm

49 of 74

I.4-Colmatage

Résistances à la filtration membranaire

1- Membrane Rm

Différents types de colmatage

59

1

Flux

Couche sélective

(Héran 2011)

50 of 74

I.4-Colmatage

Résistances à la filtration membranaire

1- Membrane Rm

2- Adsorption/Précipitation/Obstruction (Colmatage interne) Rf

60

Risque de colmatage interne (Techniques de l’ingénieur)

1

2

Flux

Adsorption de composés (organiques) sur et dans la membrane

Important plus le matériau membranaire est hydrophobe et si recouvrement des populations

Différents types de colmatage

(Héran 2011)

51 of 74

I.4-Colmatage

Résistances à la filtration membranaire

1- Membrane Rm

2- Adsorption/Précipitation/Obstruction (Colmatage interne) Rf

3- Blocage des pores en surface Rp

61

1

2

3

Flux

Différents types de colmatage

(Héran 2011)

52 of 74

I.4-Colmatage

Résistances à la filtration membranaire

1- Membrane Rm

2- Adsorption/Précipitation/Obstruction (Colmatage interne) Rf

3- Blocage des pores en surface Rp

4- Formation d’un gâteau (Filtration frontale) Rc

62

1

4

2

3

Flux

 

Résistance spécifique du dépôt (m kg-1)

Quantité de matière déposée (kg)

Constante

Facteur de compressibilité

Différents types de colmatage

(Héran 2011)

 

Modèle Kozeny-Carman

53 of 74

I.4-Colmatage

Résistances à la filtration membranaire

1- Membrane Rm

2- Adsorption/Précipitation/Obstruction (Colmatage interne) Rf

3- Blocage des pores en surface Rp

4- Formation d’un gâteau (Filtration frontale) Rc

5- Polarisation de concentration (Formation couche gel) Rg

63

(Techniques de l’ingénieur)

1

4

5

2

3

Flux

Cm

Cb

Cp

Différents types de colmatage

(Héran 2011)

Augmentation de Cm jusqu’à:

Précipitation de tartre (CaSO4, CaCO3) en RO

Formation d’une couche de gel ou dépôt (Macromolécules) en UF

54 of 74

I.4-Colmatage

Résistances à la filtration membranaire

1- Membrane Rm

2- Adsorption/Précipitation/Obstruction (Colmatage interne) Rf

3- Blocage des pores en surface Rp

4- Formation d’un gâteau (Filtration frontale) Rc

5- Polarisation de concentration (Formation couche gel) Rg

6- Formation d’un biofilm/EPS (Biofouling) Rb

64

Développement d’une biomasse (Biofilm)

Métabolites produits par les micro-organismes (EPS)

1

4/6

5

2

3

Flux

Différents types de colmatage

(Héran 2011)

55 of 74

I.4-Colmatage

Résistances à la filtration membranaire

65

1

4/6

5

2

3

Flux

Accumulation de solide en surface de membrane

Configuration, Suspension, Hydrodynamique

Développement d’un biofilm

Suspension, Hydrodynamique ?

Adsorption de composés dans les pores

Matériau membranaire, Suspension

Macro Micro Nano

Différents types de colmatage

Différentes échelles de colmatage et différents moyens de lutte

(Héran 2011)

(Héran 2011)

56 of 74

I.4-Colmatage

Résistances à la filtration membranaire

66

Accumulation peu élevée

(Concentration ou

durée de filtration faible)

Accumulation importante

(Concentration ou durée de filtration élevée)

Ions

Polarisation de concentration (5)

Précipitation (2)

Macromolécules

Polarisation de concentration (5)

Adsorption (2)

Gel (5)

Colloïdes

Polarisation de concentration faible (5)

Adsorption (2)

Dépôt/Gel (4,5)

Particules

Blocage des pores (2,3)

Dépôt (4)

Modèle de résistances en série

 

 

1

4/6

5

2

3

Flux

Différents types de colmatage

D’après Héran 2011

57 of 74

4

2

3

3’

I.4-Colmatage

Modèle de Hernia (Frontal)

Alimentation

Perméat

Pa

Qa

Qp

Flux

Temps t, Volume filtré cumulé Vp

Type de blocage/colmatage

Figure

Equation

Equation caractéristique

Blocage complet de pore

3

Blocage intermédiaire

3’

Blocage standard

2

Filtration sur gâteau

4

Théorie pour un cas idéal (rare)

Suspension complexe

Distribution de tailles de pores et de tailles de composés

Jp (μm/s)

Vp (L/m²)

58 of 74

4

2

3

3’

I.4-Colmatage

Modèle de Hernia (Frontal)

Alimentation

Perméat

Pa

Qa

Qp

Flux

Temps t, Volume filtré cumulé Vp

Type de blocage/colmatage

Figure

Equation

Equation caractéristique

Blocage complet de pore

3

Blocage intermédiaire

3’

Blocage standard

2

Filtration sur gâteau

4

Théorie pour un cas idéal (rare)

Suspension complexe

Distribution de tailles de pores et de tailles de composés

Jp (μm/s)

Vp (L/m²)

59 of 74

Cake

Biofilm

Internal fouling

XTSS : Suspended solids,

SC : Colloids

SS : Soluble

Analyse multi-échelle : Macro, micro et nano colmatage

60 of 74

Cake

Cake formation

XTSS : Suspended solids,

 

Specific resistance

to filtration : α

 

JW

Analyse multi-échelle : Macro-colmatage

61 of 74

Internal fouling

Pore constriction

SS : Soluble compounds

 

δ is the kinetic constant which links the amount of entrapped S to the pore blocking resistance

JW

SS

(1- γ) SS

Analyse multi-échelle : Micro-colmatage

62 of 74

Cake

Biofilm

 

kε is the compactness kinetic constant which links the amount of entrapped SMP to the cake porosity

JW

Progressive porosity reduction SC : Colloid compounds

(1- σ) SC

Analyse multi-échelle : Micro-colmatage

63 of 74

Cake

Biofilm

Internal fouling

TMP = μ JW (R0+RC+RP)

Analyse multi-échelle : Macro, micro et nano colmatage

www.iemm.univ-montp2.fr

64 of 74

Membrane

Deposit

JW

(1-γ)SS, (1- σ)SC

Cx (XTSS)

Cs (SC)

 

 

(SS)

 

 

 

Analyse multi-échelle : Macro, micro et nano colmatage

Ecoulement pseudo-tangentielle : impact de l’écoulement

www.iemm.univ-montp2.fr

65 of 74

I.4-Colmatage

Traitement du colmatage : régénération (Lavage)

70

Cycle de filtrations et de lavages périodiques

Colmatage réversible (Blocage pores, dépôt)

Régénération possible par un simple lavage hydraulique

Régénération hydraulique

Relaxation (Arrêt filtration)

Lavage

Rétro-lavage (qq dizaines de s toutes les 20 min à 1h)

Régénération enzymatique

Régénération mécanique

Colmatage pseudo « irréversible » (Adsorption, biofilm)

Régénération possible par un lavage chimique (Interaction composés/matériaux)

Perte d’eau produite

Coût énergétique

Difficulté pour les modules plans

Utilisation de réactifs chimiques

Devenir des solutions de lavage

Réduction de la durée de vie des membranes

(Veillissement des membranes)

Changement des membranes

Régénération chimique

Acide/Base (Adsorption) : acide (carbonates, hydroxydes), base (graisses, protéines, organiques)

Oxydant

EDTA, Chlore (Biofilm)

Jp

t

Régénération hydraulique

Régénération chimique

0

Colmatage irréversible

Colmatage réversible

66 of 74

I.4-Colmatage

Traitement du colmatage : régénération (Lavage)

67 of 74

I.4-Colmatage

Réduction et contrôle du colmatage

COLMATAGE DE LA MEMBRANE

Prétraitement de la suspension

Choix du matériaux et du module

Conditions de filtration

Conditions de régénération

Traitement thermique

Tamisage, décantation ou préfiltration

Ajustement de pH

Addition d’agents complexants

Oxydation…

Nature de la membrane

Distribution de taille de pores

Propriétés de surface

Configuration du module

Densité dans le module

Mode de filtration

Conditions opératoires et flux critique

Fréquence des lavage

Nature des lavages

71

68 of 74

69 of 74

I.4-Colmatage

Coûts d’investissement et d’opération

Coûts d’investissement

Coûts opérationels

(Accepta)

70 of 74

Conclusion

Conclusion

Opération à température ambiante

Séparation sans réactifs chimiques

Pas de changement de phase

Fonctionnement en continu, simple et facile en automatisé

Compacité

Colmatage des membranes

Sélectivité imparfaite des membrane

Durée de vie des membranes limitée

Néccessité de faire circuler le liquide à des vitesses relativement élevée

72

71 of 74

Bibliographie générale

Cheryan (1998) – Ultrafiltration and Microfiltration Handbook

Mulder (1996) – Basics Principles of Membrane Technology

Techniques de l’Ingénieur – Divers articles sur les Procédés Membranaires

Winston et al. (1992) – Membrane Handbook

73

72 of 74

I.2-Modules

Modules spiralés

27

File

Étage

Tube de pression

Module spiralé

File de production est définie:

  • son nombre d’étages
  • le nombre de tube/étage
  • le nombre de modules spiralé/tube de pression

73 of 74

membrane

Micro-Ultrafiltration

ΔP

solvant

Reverse Osmosis (RO)

ΔP

solvant

Forward Osmosis (FO)

Electrodialysis (ED)

ΔE

Solute (ions)

thermal

Multi Stage Flash

(MSF)

ΔT

solvant

Multi effect distillation

(MED)

ΔT

solvant

Vapor Compression

Distillation (VCD)

ΔT ; ΔP

solvant

adsorption

Capacitive deionisation

(CDI)

ΔE

Solute (ions)

solvant

ΔC

Famille

Process

Force Motrice

Separation

74 of 74

I.3-Paramètres

Caractérisation des membranes (Source: Techniques Ingénieur)

Caractérisation structurale

49

Techniques de microscopie

  • Microscopie Electronique à Balayage (MEB)
  • Microscopie Electronique en Transmission (MET)
  • Microscopie à force atomique (AFM)

AFM

MEB + MET

Techniques de déplacement

Déplacement d’une phase 1 présente dans la membrane par une phase 2:

  • Point de bulle (Liquide puis air)
  • Intrusion de mercure (Air puis mercure)
  • Porométrie bi-liquide (Liquide 1 puis liquide 2 immiscible)

Point de bulle

Caractérisation des propriétés de surface

Potentiel Zêta

Potentiel d’écoulement vs. pression

Rayon maximum, rayon moyen, distribution de taille de pores…

Mesure de la charge de surface des membranes, de l’hydrophobie/hydrophilie

Angle de contact

Caractérisation de la composition

  • Spectroscopie infrarouge à transformée de Fourier en mode réflexion totale atténuée (FTIR-ATR)
  • Spectroscopie de masse des ions secondaires (SMIS)
  • Spectrométrie de photons X

Caractérisation de performances

  • Flux/perméabilité
  • Sélectivité/Rétentions