�Les procédés membranaires : MF – UF� �du matériau à la membrane �et de la membrane au procédé�����
Marc HERAN
marc.heran@umontpellier.fr
● Membrane : un matériau structuré de faible épaisseur, à travers laquelle le
transport/transfert peut se produire sous l'effet de diverses forces motrices
(IUPAC Recommendations, Terminology for membranes and membrane processes, 1996)
Introduction
La membrane ?
Membrane
Permeate
Feed
1- Mass transfert
in phase 1
2-Mass transfert in the membrane
3- Mass transfert in phase 2
δ
Force motrice (ΔP, ΔC, ΔT, ΔU)
Une membrane est une interface (perméable) entre deux phases. Le processus de séparation a lieu sous l'effet d'une force motrice spécifique qui met en mouvement un composé ou un solvant à travers la membrane d'une phase (alimentation) à l'autre (perméat).
Conversion yield =
Qpermeate
QFeed
Selectivity or Rejection =
Introduction
Structure
Thickness
Transfer
Driving force
δ
Selectivity
Size, molecular weight,
charge, …
1
Driving Force (ΔP, ΔC, ΔT, ΔU)
Structure: barrière semi-perméable et sélective ou interface entre 2 phases
Thickness : Aussi faible que possible (0,02 – 200 μm) ou dense
Qu’est ce qu’une membrane de filtration ?
Driving force: force ou énergie permettant le transfert d’un composé d’un côté à l’autre de la membrane
● Membrane : un matériau structuré de faible épaisseur, à travers laquelle le
transport/transfert peut se produire sous l'effet de diverses forces motrices
Target:
Perform a separation :
- To concentrate the disperse phase
- To purify the continuous phase
Transfert: Résultat de la force mortice et d’une conductance de transfert
I.1-Membranes
8
Membranes
Membranes
Denses
Poreuses
Planes
Spiralées
Tubulaires
Fibres creuses
Organiques
Inorganiques
Homogènes
Asymétriques
Composites
Composites
Mises en forme
Porosité
Structures
Matériaux
Mode de filtration : Frontal, tangentielle, rétrolavage,…
Affinité chimique
Solubilisation-Diffusion dans la membrane
Paramètres structuraux et propriétés chimiques
9
Porosité des membranes
● Membranes poreuses
(ex : MF, UF, NF, MD)
(ex : RO, ED, Pervap.)
Différence de mécanismes de sélectivité et de transfert
Encombrement stérique (+ Répulsion électrostatique)
Transport dans les pores de la membrane
Paramètres structuraux
I.1-Membranes
● Membranes denses
10
Structure des membranes
I.1-Membranes
● Membranes homogènes ou symétriques
Matériau unique et porosité homogène (poreuse ou dense) dans toute l’épaisseur.
Membranes élaborées par perforation radiochimique, par étirement ou par séparation de phase.
Couche sélective
Membrane MF faiblement asymétrique
Membrane fabriquée par perforation radiochimique
Membrane tubulaire céramique
11
I.1-Membranes
● Membranes asymétriques
Matériau unique et porosité variable suivant dans toute l’épaisseur.
Couche sélective conditionne les performances de filtration de la membrane (Sélectivité et Perméabilité)
Membranes élaborées par séparation de phase
Sous couche poreuse (100 – 300 μm):
Pores grands et forte porosité (Perméabilité) + Epaisseur (Résistance mécanique)
Peau ou couche sélective (< 1 μm) :
Pores petit (Sélectivité) + Faible épaisseur (Perméabilité)
Membrane asymétrique
Membrane asymétrique
Porosité
Structure des membranes
12
I.1-Membranes
● Membranes composites
Matériaux différents et porosité variable suivant dans toute l’épaisseur.
Couche sélective conditionne les performances de filtration de la membrane (Sélectivité et Perméabilité)
Membranes de NF et RO
Sous couche poreuse
Peau ou couche sélective (< 1 μm) :
Pores petit (Sélectivité) + Faible épaisseur (Perméabilité)
Membrane RO
Support mécanique non tissé
(Résistance mécanique)
Porosité
Membrane composite PS-PSf/PA
Structure des membranes
Matériaux des membranes
I.1-Membranes
Matériaux
Mise en forme facile de membrane
Résistance chimique
Résistance thermique
Résistance mécanique
Nature du fluide (oxydant/réducteur, pH)
Nettoyages mis en œuvre
Désinfection des installations
Température, en continu ou ponctuelle (stérilisation)
Liée indirectement au matériau mais surtout à la structure et à la mise en forme de la membrane
Organiques
Inorganiques
13
Composites
Membrane fine, perméable, sélective
● Membranes organiques (à base de polymères)
Polyvinylidène fluoride (PVDF)
Polyéthersulfone (PES)
Polytétrafluoroéthylène (PTFE)
Polypropylène (PP)
Polyéthylène (PE)
Polyméthylpentène (PMP)
(Dense)
Ex : Polymères cellulosiques, polysulfone, polyamide
I.1-Membranes
14
Matériaux des membranes
● Membranes organiques (à base de polymères)
Polymères hydrophiles | MF | UF | NF | RO | |
Acétate de cellulose et dérivés | CA | X | X | X | X |
Nitrocellulose | CN | X | | | |
Polyacrylonitrile | PAN | | X | | |
Polybenzimidazole | PBI | | X | | |
Polycarbonate | PC | X | | | |
Polyvinylalcool | PVA | | | X | |
Polymères hydrophobes | MF | UF | NF | RO | |
Polyamide, Polyimide | PA, PI | X | X | X | X |
Polyéoléfines (Polyéthylène, Polypropylène, Polytétrafuroéthylène Polydifluorure de vinyle | PE, PP, PTFE PVDF | X | X | | |
Polyméthylpentène | PMP | | | | X |
Polypropylène | PP | | | | |
Polysulfone et dérivés | PS | X | X | | |
Poly(chlorure de vinyle) | PVC | X | | | |
I.1-Membranes
CA
PAN
CN
PC
PVA
PA
PE
PI
PMP
PP
PTFE
PVC
PVDF
PS
15
Matériaux des membranes
● Membranes inorganiques
I.1-Membranes
16
Matériaux des membranes
● Membranes composites
Membrane à la fois organique et inorganique:
I.1-Membranes
17
Matrice Polymère (PVDF)
Nanoparticules (TiO2)
Propriétés spécifiques: résistance mécanique, hyrophilicité, photo-activité, effet bactéricide…
(Mericq et al. 2015)
Matériaux des membranes
Exemples d’élaboration de membranes
● Séparation de phase
I.1-Membranes
● Evaporation sélective du solvant d’une solution polymère-solvant-non solvant (Dry-cast process)
● Modification de la température de la solution polymère-solvant (Temperature Induced Phase Separation)
● Intrusion d’un non-solvant liquide ou gazeux dans la solution polymère-solvant (Non-solvent �Induced Phase �Separation ou NIPS)
Procédé le plus utilisé pour les membranes organiques
Large gamme de types de membranes et d’applications (RO à MF)
Diagramme�ternaire �à T (°C)
Phase Separation
Solution solvant + polymère
1 phase homogène
2 phases
Phase pauvre en polymère
Phase riche en polymère
Matrice membranaire
Pores de la membrane
18
Coupe de membrane
Exemples d’élaboration de membranes
I.1-Membranes
19
Support
1°) Collodion�Polymère + solvant�Liquide visqueux (1 à 10 Pa.s)
2°) Mise en forme�- Dépôt sur un support plan�- Extrusion dans une filière
3°) Initiation de la séparation de phase + Coagulation�- Changement de température�- Immersion dans un non-solvant�- Mise en présence de vapeur de non-solvant
4°) Lavage
1
2
3
4
1
2
3
4
Elaboration membrane plane (Techniques Ingénieur)
Elaboration membrane fibre creuse (Techniques Ingénieur)
● Séparation de phase
Exemples d’élaboration de membranes
● Perforation radiochimique
I.1-Membranes
Surface de membrane
Pores cylindriques uniformes et perpendiculaire à la surface de la membrane
Polycarbonate, Polyester, Polyéthylène téréphtalate
1°) Irradiation par des particules chargées avec une trajectoire rectiligne: destruction des liaisons chimiques
2°) Immersion dans un bain révélateur: attaque et dissolution du matériau endommagé pour former les pores
20
1
2
Exemples d’élaboration de membranes
● Etirage de polymères
I.1-Membranes
Polymères semi-cristallins fibreux (PTFE, PE, PP)
1°) Extrusion à grande vitesse et haute température d’un film dense de polymère orienté
2°) Mise en forme éventuelle
3°) Etirement du polymère dans directions perpendiculaires à l’extrusion
21
1
2
3
● Polymérisation interfaciale
I.1-Membranes
1°) Imprégnation du support poreux avec deux solutions (polyamine en solution aqueux et chlorure d’acide en solution organique): composés d’hydrophilicités différentes et solvants non miscibles.
2°) Polycondensation à l’interface des deux liquides: obtention d’une fine couche de polymère réticulé
3°) Dépôt d’une couche protectrice finale (PVA qui sera ensuite dissous lors de l’utilisation de la membrane)
22
(Techniques Ingénieur)
1
2
3
Exemples d’élaboration de membranes
Synthèse de la couche fine active des membranes organiques composites (OI, NF)
Exemples d’élaboration de membranes
I.1-Membranes
Membranes inorganiques ou polymères peu solubles (PTFE, PE, PP)
Mise en forme des particules puis agglomération sous l’effet de la pression et de la chaleur (Frittage)
23
● Frittage (Enduction ou sol-gel)
1
1
1
2
2
2
3
3
3
4
1°) Préparation initiale�2°) Enduction (dépôt d’un revêtement liquide sur un substrat)�3°) Séchage�4°) Frittage
(Techniques Ingénieur)
Mise en forme des membranes
● Membranes planes
● Membranes spiralées
● Membranes tubulaires
● Membranes fibres
creuses
I.1-Membranes
Organique/Inorganique
Organique
Inorganique
Organique
24
I.2-Modules
Modules plans
● Modules plans
Eaux usées
Espaceur (grille calibrée) côté alimentation et perméat �(ordre du mm)
Choix de l’espacement dépend de la solution à traiter, de la compacité voulu, des coûts énergétique de circulation
25
(Techniques Ingénieur)
26
I.2-Modules
Potabilisation
Assemblage de modules spiralés (Tube de pression)
Structure d’un module spiralé
Modules spiralés
Circulation des fluides
Membrane plane enroulée
NF, RO
(Techniques de l’ingénieur)
(Accepta)
Modules tubulaires
I.2-Modules
Membranes inorganiques
Diamètre de tube de l’ordre du cm
Monocanal ou multicanaux
28
(TAMI Industries)
Eaux usées/Potabilisation
29
Modules fibres creuses
I.2-Modules
Eaux usées/Potabilisation
50 à plus de 5000 fibres assemblées
Diamètre de fibres < 1 mm
Variété de mode de filtration (interne-externe/externe interne, frontal/tangentiel, surpression/succion)
MF UF
Carter
● Filtration externe-interne (out-in)
● Filtration interne-externe (in-out)
I.2-Modules
Alimentation
Perméat
Alimentation
Rétentat
Perméat
Fibres
Fibres
Modules fibres creuses
30
● Module immergé
I.2-Modules
Perméat
Modules fibres creuses
Immersion dans la suspension
Pas de carter
Filtration par succion
BAM
Module immergé
31
Fibres
Modules membranaires
| Plan | Spiralé | Tubulaire | Fibres creuses |
Applications | Eaux usées | Potab. / Eaux usées | Potab. / Eaux usées | Potab./Eaux usées |
Membranes | Organ./ Inorgan. | Organ. | Inorgan. | Organ. |
Diam. Hydr. | 1 à 5 mm | 0,8 à 1,2 mm | 12 à 20 mm | 0,1 à 1 mm |
Compacité (m2/m3) | Faible (100 – 400) | Forte (300 – 1000) | Faible (< 300) | Forte (1000 – 15000) |
Pression | Haute | Haute | Haute | Basse |
Résistance memb. | Faible | Faible | Elevé | Faible |
Coût des memb. | Faible | Faible | Elevé | Faible |
Coût invest. | Elevé | Moyen | Elevé | Faible |
Coût énerg. (Circ.) | Moyen | Faible | Important | Faible |
Colmatage Prétraitement | Moyen | Moyen | Faible | Moyen (int./ext.) Faible (ext./int.) |
Nettoyage | Bon | Difficile à moyen | Excellent | Moyen |
Remplacement membranes | Par membrane | Par module | Par tube | Par module |
I.2-Modules
33
Modules membranaires
I.2-Modules
Module membranaire
Etanchéité du système
Mode de régénération
Densité membranaire dans le carter
Mode de filtration
Choix carter et joints
Choix de l’assemblage
Optimisation du nombre de membranes par module �(liée au mode de filtration et nature du fluide
Rétro-lavage
Durée de vie des équipements…
Tangentiel/Frontal
Co-courant, contre-courant, courants croisés
Interne-externe/Externe-interne
Surpression/Succion
Mode de filtration
● Filtration frontale
● Filtration tangentielle
I.2-Modules
Alimentation
Perméat
Concentrat
ou
Rétentat
Alimentation
Perméat
Pa
Pa
Pp
Pp
Pr
Qa, Ca
Qp, Cp, Jp
Qr, Cr
Qp, Cp
Qa, Ca
Ecoulement à travers la membrane
● Taille des pores < diamètre des particules
● Formation d’un gâteau ou dépôt (permet de retenir les grosses particules)
● Utilisation pour des suspensions diluées avec ΔP importantes
Ecoulement le long de la membrane
● Taille des pores <<< diamètre des particules
● Maîtrise du dépôt grâce à l’écoulement tangentiel (Taux de cisaillement local)
● Adapté aux solutions concentrées
34
vitesse
2 à 5 m/s
Re turbulent
Modes de filtration: Frontal/Tangentiel
,
● Filtration frontale
● Filtration tangentielle
I.2-Modules
Alimentation
Concentrat
ou
Rétentat
Alimentation
Perméat : Pp, Qp, Cp
Pa
Pa
Pr
Qa, Ca
Qr, Cr
Qa, Ca
34
vitesse
2 à 5 m/s
Re turbulent
Modes de filtration: Frontal/Tangentiel
Perméat : Pp, Qp, Cp
ΔP
Pression constante
Jp
0
t
Rt
ΔP
Jp
0
Rt
Pression constante
Rm
Rm
t
L’épaisseur du depot est controlée
par le régime d’écoulement
L’épaisseur du depot est proportionnelle
au volume filtrée
,
● Filtration frontale
● Filtration tangentielle
I.2-Modules
Alimentation
Concentrat
ou
Rétentat
Alimentation
Perméat : Pp, Qp, Cp
Pa
Pa
Pr
Qa, Ca
Qr, Cr
Qa, Ca
34
vitesse
2 à 5 m/s
Re turbulent
Modes de filtration: Frontal/Tangentiel
Perméat : Pp, Qp, Cp
Flux constant
0
t
Rt
JP
0
ΔP
Flux constant
Rm
Rm
t
L’épaisseur du depot est controlée
par le régime d’écoulement
L’épaisseur du depot est proportionnelle
au volume filtrée
ΔP
Jp
ed
ed
Rt
● Filtration pseudo-tangentielle
I.2-Modules
Bulle d’air
Alimentation
Perméat
Pa
Pp
Qp, Cp
Qa, Ca
Aération de la membrane
● Apport d’air pour les procédés biologiques
● Génération d’une turbulence et d’un cisaillement
● Coût important de l’aération
35
Génération de bulles d’air
Modes de filtration: Frontal/Tangentiel
GE Water and Process Technologies
X-Flow
Memcor
I.2-Modules
Quelques fabricants de membranes et modules
I.3-Paramètres
Paramètres caractéristiques et critères de dimensionnement
Alimentation
Perméat
Concentrat
ou
Rétentat
Pa
Pp
Pr
Qa, Ca
Qp, Cp, Jp
Qr, Cr
A
Force de transfert
Membrane
Cm
Cb
Pa Pression côté alimentation (Pa ou bar)
Pr Pression côté rétentat (Pa ou bar)
Pp Pression côté perméat (Pa ou bar)
41
Exemple filtration tangentielle
Ca Concentration dans l’alimentation (mol.m-3 ou mol.L-1, kg.m-3 ou g.L-1)
Cr Concentration dans le rétentat (mol.m-3 ou mol.L-1, kg.m-3 ou g.L-1)
Cp Concentration dans le perméat (mol.m-3 ou mol.L-1, kg.m-3 ou g.L-1)
Cb Concentration dans le bulk (mol.m-3 ou mol.L-1, kg.m-3 ou g.L-1)
Cm Concentration au voisinage de la membrane (mol.m-3 ou mol.L-1, kg.m-3 ou g.L-1)
A Surface de la membrane (m²)
S Section de passage de l’alimentation (m²)
Qa Débit d’alimentation (m3.s-1 ou L.h-1)
Qr Débit de rétentat (m3.s-1 ou L.h-1)
Qp Débit de perméat (m3.s-1 ou L.h-1)
Jp Densité de flux volumique de perméat ou flux de perméat (m3.s-1.m-2 ou m.s-1 ou L.h-1.m-2)
ρ Masse volumique du fluide d’alimentation (kg.m-3)
μf Viscosité du fluide d’alimentation (Pa.s)
μp Viscosité du perméat (Pa.s)
De la membrane au procédé
Débit à traiter et débit de production
Taux de conversion
Pression transmembranaire
Vitesse de circulation et taux de cisaillement
Débit de gaz utilisé
Indice de colmatage
Température et viscosité des suspensions
I.3-Paramètres
Paramètres caractéristiques et critères de dimensionnement
Alimentation
Perméat
Concentrat
ou
Rétentat
Pa
Pp
Pr
Qa, Ca
Qp, Cp, Jp
Qr, Cr
A
Force de transfert
Membrane
42
Critères liés à la membrane
Critères liés au module
Critères liés aux conditions de fonctionnement
Membrane: nature du matériau, texturation, conditions d’utilisation (solvant, pH, température, pression…), intégrité
Seuil de coupure ou distribution de taille de pores, diamètre de pores
Perméabilité à l’eau ou au fluide et composé de référence
Taux de rétention apparent et réel
Conditions de régénération
Cm
Cb
Forme, configuration et arrangement module membranaire
Conditions de circulation des fluides et hydrodynamique locale
De la membrane au procédé
I.3-Paramètres
Force de transfert
Alimentation
Perméat
Concentrat
ou
Rétentat
Pa
Pp
Pr
Qa, Ca
Qp, Cp, Jp
Qr, Cr
A
Force de transfert
Membrane
Force de tranfert
MF, UF, NF, RO
ΔP
ΔP ou PTM : Pression transmembranaire (bar)
Pa : Pression côté alimentation (bar)
Pr : Pression côté rétentat (bar)
Pp : Pression côté perméat (bar)
Force agissante du procédé
43
Cm
Cb
MF
UF
NF
RO
0,5 – 1,0 bar
1 – 5 bar
5 - 20 bar
20 - 60 bar
I.3-Paramètres
Perméabilité de la membrane
Alimentation
Perméat
Concentrat
ou
Rétentat
Pa
Pp
Pr
Qa, Ca
Qp, Cp, Jp
Qr, Cr
A
Force de transfert
Membrane
Jp : Densité de flux volumique ou flux de perméat (L.m-2.h-1 ou LMH ou m3.m-2.s-1)
ΔP ou PTM: Pression transmembranaire (bar)
Lp0 : Perméabilité de la membrane (L.m-2.h-1.bar-1)
Caractéristique de la membrane
MF
UF
NF
RO
500 – 10 000 L.m-2 .h-1.bar-1
50 – 500 L.m-2 .h-1.bar-1
10 – 100 L.m-2 .h-1.bar-1
3 – 20 L.m-2 .h-1.bar-1
Perméabilité eau 20°C
Perméabilité en m.s-1.Pa-1 (unités SI) ou en L.h-1.m-2.bar-1 (unités industrielles)
Perméabilité dépend de la température
44
Cm
Cb
I.3-Paramètres
Perméabilité de la membrane
Jp : Flux de perméat (L.m-2.h-1 ou LMH ou m3.m-2.s-1)
ΔP ou PTM: Pression transmembranaire (bar)
Lp0 : Perméabilité de la membrane (L.m-2.h-1.bar-1)
Caractéristique de la membrane
Loi de Darcy
(Laminaire)
avec
Modèle Kozeny-Carman
m3.m-2.s-1.Pa-1 ou L.m-2.h-1.bar-1
Rm : résistance de la membrane (m-1)
Théorique
45
Modèle Kozeny-Carman
Perméabilité dépend :
I.3-Paramètres
Perméabilité de la membrane
Jp : Flux de perméat (L.m-2.h-1 ou LMH ou m3.m-2.s-1)
ΔP ou PTM: Pression transmembranaire (bar)
Lp0 : Perméabilité de la membrane (L.m-2.h-1.bar-1)
Caractéristique de la membrane
ΔP
Jp
Expérimentale
à T°C fixe
46
Poiseuille
m3.m-2.s-1.Pa-1 ou L.m-2.h-1.bar-1
Rm : résistance de la membrane (m-1)
Perméabilité dépend :
Théorique
?
Théorie Poiseuille : Ecoulement dans un pore
I.3-Paramètres
Perméabilité de la membrane
Caractéristique de la membrane
47
Les flux et les perméabilités sont exprimés pour une température donnée
(généralement une température de référence Tref = 20°C)
Attention à la température
Pour de l’eau, sur une certaine gamme de température, on peut approcher la valeur de flux et perméabilité par:
(avec T en K)
Flux de perméat d’une membrane de UF
Selon la norme, il est possible d’exprimer une perméabillité indépendante de la température et qui ne dépend que de la membrane (exprimée en m):
Loi type Arrhenius
I.3-Paramètres
Flux de perméat
Alimentation
Perméat
Concentrat
ou
Rétentat
Pa
Pp
Pr
Qa, Ca
Qp, Cp, Jp
Qr, Cr
A
Force de transfert
Membrane
Jp : Flux de perméat (L.m-2.h-1 ou LMH) ou vitesse de perméation (m.s-1) ou densité de flux volumique (m3.s-1.m-2)
Qp : Débit de perméat (L.h-1)
Qa : Débit d’alimentation (L.h-1)
Qr : Débit de rétentat (L.h-1)
A : Surface de membrane (m-2)
Productivité du procédé
MF
UF
NF
RO
150 – 1500 L.h-1.m-2
50 – 500 L.h-1.m-2
50– 100 L.h-1.m-2
10– 60 L.h-1.m-2
50
Cm
Cb
I.3-Paramètres
Facteur de conversion
Alimentation
Perméat
Concentrat
ou
Rétentat
Pa
Pp
Pr
Qa, Ca
Qp, Cp, Jp
Qr, Cr
A
Force de transfert
Membrane
Y : Facteur ou taux de conversion (%)
FCV : Facteur de concentration (-)
Qp : Débit de perméat (L.h-1)
Qa : Débit d’alimentation (L.h-1)
Qr : Débit de rétentat (L.h-1)
Productivité du procédé
51
Cm
Cb
I.3-Paramètres
Taux de rétention ou de rejet
Alimentation
Perméat
Concentrat
ou
Rétentat
Pa
Pp
Pr
Qa, Ca
Qp, Cp, Jp
Qr, Cr
A
Force de transfert
Membrane
Sélectivité du procédé
MF
UF
NF
RO
0,05 – 50 μm
1 – 100 nm
0,8 – 9 nm
0,1 – 6 nm
Sélectivité (taille)
52
Cm
Cb
Rapp : Taux de rétention ou de rejet apparent (%)
Cp : Concentration dans le perméat (mol/L, g/L…)
Cb : Concentration dans l’alimentation (mol/L, g/L…)
(varie entre Ca et Cr)
Taille des particules/Taille des pores, Seuil de coupure, Distribution de taille de pores
Bilan matière
I.3-Paramètres
Taux de rétention ou de rejet
Alimentation
Perméat
Concentrat
ou
Rétentat
Pa
Pp
Pr
Qa, Ca
Qp, Cp, Jp
Qr, Cr
A
Force de transfert
Membrane
Sélectivité du procédé
Définition du seuil de coupure d’une membrane (SC) (UF)
Rapp (%)
1 kilo dalton (kD) = 1000 g/mol
95%
Sc
MF
UF
NF
RO
0,05 – 50 μm
1 – 100 nm
0,8 – 9 nm
0,1 – 6 nm
Sélectivité (taille)
Abattement logarithmique AL (Désinfection)
53
Cm
Cb
Rapp : Taux de rétention ou de rejet apparent (%)
Cp : Concentration dans le perméat (mol/L, g/L…)
Cb : Concentration dans l’alimentation (mol/L, g/L…)
(varie entre Ca et Cr)
Taille des particules/Taille des pores, Seuil de coupure, Distribution de taille de pores
Mmol. (kD)
de composés modèles
(PEG, Dextran, protéines…)
I.3-Paramètres
Taux de rétention ou de rejet
Alimentation
Perméat
Concentrat
ou
Rétentat
Pa
Pp
Pr
Qa, Ca
Qp, Cp, Jp
Qr, Cr
A
Force de transfert
Membrane
Cm
Cb
(Modèle loi de Ferry)
Taille du composé représentée par son rayon hydrodynamique ou à défaut son rayon de Stockes (rs)
Exclusion stérique (MF, UF)
I.3-Paramètres
Energie
Alimentation
Perméat
Concentrat
ou
Rétentat
Pa
Pp
Pr
Qa, Ca
Qp, Cp, Jp
Qr, Cr
A
Force de transfert
Membrane
Cm
Cb
Importance du rapport �Energie à fournir/Débit produit
CES : puissance spécifique (Wh.m-3)
Qp : Débit de perméat (m3.s-1)
Qa : Débit d’alimentation (m3.s-1)
Qr : Débit de rétentat (m3.s-1)
Q’r : Débit de rétentat recirculé (m3.s-1)
ηa , ηr : Rendements des pompes (-)
ΔP : Pression transmembranaire (Pa)
δP : Perte de charge(Pa)
Mise sous pression
Recirculation
Q’r
I.3-Paramètres
Conduite de l’opération
Alimentation
Perméat
Concentrat
ou
Rétentat
Pa
Pp
Pr
Qa, Ca
Qp, Cp, Jp
Qr, Cr
A
Force de transfert
Membrane
Cm
56
Cb
Durée de vie des membranes (résistance chimique, physique, thermique et biologique)
Mode et fréquence de lavage (facilité de régénération)
Devenir des effluents de lavage et des matériaux usagés
Bilan Energie / Flux
Coût équipement et maintenance
I.4-Colmatage
Résistances à la filtration membranaire
Réduction du flux ou augmentation de la pression au cours du temps
58
ΔP
Pression constante
Flux constant
Jp
Effluent
Jp
ΔP
Déclin du flux
Augmentation de la pression
0
0
t
t
Rt
Rt
Augmentation de la résistance à l’écoulement trans-membranaire
Augmentation de la résistance à l’écoulement trans-membranaire
COLMATAGE DE LA MEMBRANE
Rm
Rm
I.4-Colmatage
Résistances à la filtration membranaire
1- Membrane Rm
Différents types de colmatage
59
1
Flux
Couche sélective
(Héran 2011)
I.4-Colmatage
Résistances à la filtration membranaire
1- Membrane Rm
2- Adsorption/Précipitation/Obstruction (Colmatage interne) Rf
60
Risque de colmatage interne (Techniques de l’ingénieur)
1
2
Flux
Adsorption de composés (organiques) sur et dans la membrane
Important plus le matériau membranaire est hydrophobe et si recouvrement des populations
Différents types de colmatage
(Héran 2011)
I.4-Colmatage
Résistances à la filtration membranaire
1- Membrane Rm
2- Adsorption/Précipitation/Obstruction (Colmatage interne) Rf
3- Blocage des pores en surface Rp
61
1
2
3
Flux
Différents types de colmatage
(Héran 2011)
I.4-Colmatage
Résistances à la filtration membranaire
1- Membrane Rm
2- Adsorption/Précipitation/Obstruction (Colmatage interne) Rf
3- Blocage des pores en surface Rp
4- Formation d’un gâteau (Filtration frontale) Rc
62
1
4
2
3
Flux
Résistance spécifique du dépôt (m kg-1)
Quantité de matière déposée (kg)
Constante
Facteur de compressibilité
Différents types de colmatage
(Héran 2011)
Modèle Kozeny-Carman
I.4-Colmatage
Résistances à la filtration membranaire
1- Membrane Rm
2- Adsorption/Précipitation/Obstruction (Colmatage interne) Rf
3- Blocage des pores en surface Rp
4- Formation d’un gâteau (Filtration frontale) Rc
5- Polarisation de concentration (Formation couche gel) Rg
63
(Techniques de l’ingénieur)
1
4
5
2
3
Flux
Cm
Cb
Cp
Différents types de colmatage
(Héran 2011)
Augmentation de Cm jusqu’à:
● Précipitation de tartre (CaSO4, CaCO3) en RO
● Formation d’une couche de gel ou dépôt (Macromolécules) en UF
I.4-Colmatage
Résistances à la filtration membranaire
1- Membrane Rm
2- Adsorption/Précipitation/Obstruction (Colmatage interne) Rf
3- Blocage des pores en surface Rp
4- Formation d’un gâteau (Filtration frontale) Rc
5- Polarisation de concentration (Formation couche gel) Rg
6- Formation d’un biofilm/EPS (Biofouling) Rb
64
● Développement d’une biomasse (Biofilm)
● Métabolites produits par les micro-organismes (EPS)
1
4/6
5
2
3
Flux
Différents types de colmatage
(Héran 2011)
I.4-Colmatage
Résistances à la filtration membranaire
65
1
4/6
5
2
3
Flux
Accumulation de solide en surface de membrane
Configuration, Suspension, Hydrodynamique
Développement d’un biofilm
Suspension, Hydrodynamique ?
Adsorption de composés dans les pores
Matériau membranaire, Suspension
Macro Micro Nano
Différents types de colmatage
Différentes échelles de colmatage et différents moyens de lutte
(Héran 2011)
(Héran 2011)
I.4-Colmatage
Résistances à la filtration membranaire
66
| Accumulation peu élevée (Concentration ou durée de filtration faible) | Accumulation importante (Concentration ou durée de filtration élevée) |
Ions | Polarisation de concentration (5) | Précipitation (2) |
Macromolécules | Polarisation de concentration (5) Adsorption (2) | Gel (5) |
Colloïdes | Polarisation de concentration faible (5) Adsorption (2) | Dépôt/Gel (4,5) |
Particules | Blocage des pores (2,3) | Dépôt (4) |
Modèle de résistances en série
1
4/6
5
2
3
Flux
Différents types de colmatage
D’après Héran 2011
4
2
3
3’
I.4-Colmatage
Modèle de Hernia (Frontal)
Alimentation
Perméat
Pa
Qa
Qp
Flux
Temps t, Volume filtré cumulé Vp
Type de blocage/colmatage | Figure | Equation | Equation caractéristique |
Blocage complet de pore | 3 | | |
Blocage intermédiaire | 3’ | | |
Blocage standard | 2 | | |
Filtration sur gâteau | 4 | | |
Théorie pour un cas idéal (rare)
Suspension complexe
Distribution de tailles de pores et de tailles de composés
Jp (μm/s)
Vp (L/m²)
4
2
3
3’
I.4-Colmatage
Modèle de Hernia (Frontal)
Alimentation
Perméat
Pa
Qa
Qp
Flux
Temps t, Volume filtré cumulé Vp
Type de blocage/colmatage | Figure | Equation | Equation caractéristique |
Blocage complet de pore | 3 | | |
Blocage intermédiaire | 3’ | | |
Blocage standard | 2 | | |
Filtration sur gâteau | 4 | | |
Théorie pour un cas idéal (rare)
Suspension complexe
Distribution de tailles de pores et de tailles de composés
Jp (μm/s)
Vp (L/m²)
Cake
Biofilm
Internal fouling
XTSS : Suspended solids,
SC : Colloids
SS : Soluble
Analyse multi-échelle : Macro, micro et nano colmatage
Cake
Cake formation
XTSS : Suspended solids,
Specific resistance
to filtration : α
JW
Analyse multi-échelle : Macro-colmatage
Internal fouling
Pore constriction
SS : Soluble compounds
δ is the kinetic constant which links the amount of entrapped S to the pore blocking resistance
JW
SS
(1- γ) SS
Analyse multi-échelle : Micro-colmatage
Cake
Biofilm
kε is the compactness kinetic constant which links the amount of entrapped SMP to the cake porosity
JW
Progressive porosity reduction SC : Colloid compounds
(1- σ) SC
Analyse multi-échelle : Micro-colmatage
Cake
Biofilm
Internal fouling
TMP = μ JW (R0+RC+RP)
Analyse multi-échelle : Macro, micro et nano colmatage
www.iemm.univ-montp2.fr
Membrane
Deposit
JW
(1-γ)SS, (1- σ)SC
Cx (XTSS)
Cs (SC)
(SS)
Analyse multi-échelle : Macro, micro et nano colmatage
Ecoulement pseudo-tangentielle : impact de l’écoulement
www.iemm.univ-montp2.fr
I.4-Colmatage
Traitement du colmatage : régénération (Lavage)
70
Cycle de filtrations et de lavages périodiques
Colmatage réversible (Blocage pores, dépôt)
Régénération possible par un simple lavage hydraulique
Régénération hydraulique
Relaxation (Arrêt filtration)
Lavage
Rétro-lavage (qq dizaines de s toutes les 20 min à 1h)
Régénération enzymatique
Régénération mécanique
Colmatage pseudo « irréversible » (Adsorption, biofilm)
Régénération possible par un lavage chimique (Interaction composés/matériaux)
Perte d’eau produite
Coût énergétique
Difficulté pour les modules plans
Utilisation de réactifs chimiques
Devenir des solutions de lavage
Réduction de la durée de vie des membranes
(Veillissement des membranes)
Changement des membranes
Régénération chimique
Acide/Base (Adsorption) : acide (carbonates, hydroxydes), base (graisses, protéines, organiques)
Oxydant
EDTA, Chlore (Biofilm)
Jp
t
Régénération hydraulique
Régénération chimique
0
Colmatage irréversible
Colmatage réversible
I.4-Colmatage
Traitement du colmatage : régénération (Lavage)
I.4-Colmatage
Réduction et contrôle du colmatage
COLMATAGE DE LA MEMBRANE
Prétraitement de la suspension
Choix du matériaux et du module
Conditions de filtration
Conditions de régénération
● Traitement thermique
● Tamisage, décantation ou préfiltration
● Ajustement de pH
● Addition d’agents complexants
● Oxydation…
● Nature de la membrane
Distribution de taille de pores
● Propriétés de surface
● Configuration du module
● Densité dans le module
● Mode de filtration
● Conditions opératoires et flux critique
● Fréquence des lavage
● Nature des lavages
71
I.4-Colmatage
Coûts d’investissement et d’opération
Coûts d’investissement
Coûts opérationels
(Accepta)
Conclusion
Conclusion
Opération à température ambiante
Séparation sans réactifs chimiques
Pas de changement de phase
Fonctionnement en continu, simple et facile en automatisé
Compacité
Colmatage des membranes
Sélectivité imparfaite des membrane
Durée de vie des membranes limitée
Néccessité de faire circuler le liquide à des vitesses relativement élevée
72
Bibliographie générale
Cheryan (1998) – Ultrafiltration and Microfiltration Handbook
Mulder (1996) – Basics Principles of Membrane Technology
Techniques de l’Ingénieur – Divers articles sur les Procédés Membranaires
Winston et al. (1992) – Membrane Handbook
73
I.2-Modules
Modules spiralés
27
File
Étage
Tube de pression
Module spiralé
File de production est définie:
membrane
Micro-Ultrafiltration
ΔP
solvant
Reverse Osmosis (RO)
ΔP
solvant
Forward Osmosis (FO)
Electrodialysis (ED)
ΔE
Solute (ions)
thermal
Multi Stage Flash
(MSF)
ΔT
solvant
Multi effect distillation
(MED)
ΔT
solvant
Vapor Compression
Distillation (VCD)
ΔT ; ΔP
solvant
adsorption
Capacitive deionisation
(CDI)
ΔE
Solute (ions)
solvant
ΔC
Famille
Process
Force Motrice
Separation
I.3-Paramètres
Caractérisation des membranes (Source: Techniques Ingénieur)
Caractérisation structurale
49
Techniques de microscopie
AFM
MEB + MET
Techniques de déplacement
Déplacement d’une phase 1 présente dans la membrane par une phase 2:
Point de bulle
Caractérisation des propriétés de surface
Potentiel Zêta
Potentiel d’écoulement vs. pression
Rayon maximum, rayon moyen, distribution de taille de pores…
Mesure de la charge de surface des membranes, de l’hydrophobie/hydrophilie
Angle de contact
Caractérisation de la composition
Caractérisation de performances