LIPID

DEFINISI

• Lipid = komponen yang tidak larut air, tapi larut dalam pelarut organik, seperti eter, benzena, aseton, kloroform.

​

• Pengertian “lipid” lebih luas dari “lemak”
• Yg termasuk lipid : trigliserida, asam lemak, fosfolipid, sterol dan esternya, wax, vitamin ADEK

​

​

FUNGSI LIPID

• Konsentrat energi (9.45 kcal/g)
• Struktur membran sel
• Pelindung organ
• Body thermal insulation
• Essential fatty acids (EFA)
• Sintesis hormon
• Pelarut vitamin ADEK

TRIGLISERIDA�(TRIASIL GLISEROL)

Gliserol + Asam stearat Tristearin

LIPID :

ester dari asam karboksilat rantai panjang dgn alkohol (gliserol)

Lipid sederhana dan campuran.

• Lipid sederhana : asam lemak sejenis
• Lipid campuran : asam lemak tidak sejenis

ASAM LEMAK

• mrpk building block lipid

​

• mpy gugus karboksil tunggal dan rantai hidrokarbon yang panjang

​

• dlm sel, asam lemak selalu terikat dengan lipida lain

​

• dapat diisolasi dr beberapa sumber (hewan dan tanaman)

​

• asam lemak berbeda dlm : panjang rantai dan ikatan rangkap

​

JENIS-JENIS ASAM LEMAK

• Asam lemak jenuh (saturated):

tidak mempunyai ikatan rangkap (ikatan tunggal semua)

​

ASAM LEMAK JENUH

Asam cuka (Asam etanoat) CH3-COOH

Asam propionate (Asam Propanoat) CH3 –CH2- COOH

Asam Butirat (Asam butanoat) CH3(CH2)2COOH

Asam Valerat (Asam Pentanoat) CH3(CH2)3COOH

Asam Kaproat (Asam Heksanoat) CH3(CH2)4COOH

Asam Kaprilat (Asam Oktanoat ) CH3(CH2)5COOH

Asam Kaprat (Asam Dekanoat) CH3(CH2)6COOH

Asam Laurat (Asam dodekanoat) CH3(CH2)10COOH

Asam Miristat (Asam tetradekanoat) CH3(CH2)12COOH

Asam Palmitat (Asam Heksadekanoat) CH3(CH2)14COOH

Asam Stearat (Asam Oktadekanoat) CH3(CH2)16COOH

Asam arakhidonat (Asam Eikosanoat) CH3(CH2)18COOH

Asam lemak tak jenuh (unsaturated):

• ikatan rangkap dua. Jika lebih dari satu ikatan rangkap dua -> polyunsaturated. As lemak tak jenuh umumnya memiliki jumlah C genap

​

Asam lemak tak jenuh dibagi menjadi 3 golongan

berdasarkan derajat ketidakjenuhan :

• Asam lemak tak jenuh tunggal (Monounsaturated, monoetenoid, monoenoat)

​

• Asam lemak tak jenuh banyak (Polyunsaturated, polietenoid, polienoat)

​

• Eikosanoid : senyawa yang berasal dari asam lemak eikosapolienoat,

Asam lemak tak jenuh dibagi dalam 4 kelas, yaitu :

• Kelas ω-7 : Asam palmitoleat (C : 16 9 )
• Kelas ω-9 : Asam oleat (C : 18 9)

Kelas ω-6 : Asam linoleat (C : 18 9, 12,15)

Kelas ω-6 Asam arakhidonat (C : 20 5,8,11,14)

Kelas ω-6 Asam linolenat (C : 18 6,9,12)

• Kelas ω-3 : Asam linoleat (C : 18 9, 12, 15)

Fatty Acids

Struktur Cis dan Trans

ASAM LEMAK JENUH – TIDAK JENUH

• Asam lemak jenuh (saturated fatty acid)

: tdk mempunyai ikatan rangkap

​

C₁ – C₂₄, umumnya dengan jumlah C genap

​

C₁ – C₂₃ : pd hewan

C₁₃ – C₁₉ : pd ikan

C₉ – C₂₃ : pd tanaman

​

ASAM LEMAK TIDAK JENUH

Asam lemak yg mempunyai ikatan rangkap

Variasi dalam ikatan rangkap;

1. Jumlah : mono, poly
2. Lokasi
3. Geometri
4. Konjugasi

​

• Pd tanaman lebih banyak as lemak tidak jenuh jamak (polyunsaturated fa : PUFA) dibandingkan pd hewan

• Asam lemak jenuh :

berbentuk padat pada

suhu ruang dan mpy

titik leleh tinggi

​

• Asam lemak tidak jenuh :

berbentuk cair pd suhu ruang, titik leleh rendah, mudah teroksidasi rancidity

​

ASAM LEMAK YANG UMUM TERDAPAT DLM LIPID

Fats and Oils

Fats and Oils

PENAMAAN ASAM LEMAK

Penamaan berhubungan dengan lokasi ikatan rangkap

​

Asam lemak linoleat 🡪 18:2 n-9

• Berarti asam lemak mpy panjang rantai 18 karbon,

2 ikatan ganda, ikatan ganda pertama terletak pada C no 9 jika tdk dicantumkan ω nya maka iaktan rangkap yang ke dua berada pada atom C yng ke 12 (selisih 3 atom C dr yg pertama)

​

CH₃(CH₂)₄CH=CHCH₂CH=CH(CH₂)₇COOH

• Arakidonat = 20:4 n-6

ASAM LEMAK ESENSIAL

• Tidak dapat disintesa oleh tubuh, jadi harus diperoleh dari asupan makanan

​

• Jenis :
• linoleat (18:2 n-6; daratan, ikan)
• linolenat (18:3 n-3; daratan, ikan)
• arakidonat (20:4 n-6; laut)
• eikosopentaenoat acid (20:5 n-3, laut) - EPA
• docosoheksanoat (22:6 n-3, laut) - DHA

SIFAT LIPID

Hidrogenasi (penambahan H2)

• Mengubah ikatan ganda menjadi ikatan tunggal
• Mengubah bentuk cair mjd bentuk lemak semisolid yg lembut

​

​

​

Oksidasi menjadi asam karboksilat

• Lemak menjadi “rancid” (tengik)
• Beberapa lemak mpy antioksidan utk memperlambat oksidasi
• Pendinginan dapat memperlambat oksidasi

SIFAT LIPID

• Asam lemak jenuh, makin panjang rantai C, makin tinggi titik leburnya

​

• Asam lemak tidak jenuh, makin banyak ikatan rangkap, makin rendah titik leburnya

​

• Kelarutan asam lemak dalam air berkurang dengan bertambah panjangnya rantai C (exp. asam kaproat larut sedikit dalam air, sedang asam palmitat, stearat, oleat & linoleat tidak larut dalam air)

​

• Umumnya, asam lemak larut dalam eter / alkohol panas

Hydrogenation of Oils

SIFAT LIPID ...

• Saponifikasi (penyabunan) : reaksi antara lipid pada kondisi basa dengan suhu tinggi, menghasilkan gliserol dan garam

​

• Hidrolisis (pemecahan)

- memerlukan asam kuat dan enzim lipase

- menghasilkan 1 gliserol + 3 asam lemak

​

​

Soap:

Long Chain Fatty Acid Salt

Fatty acid

Na⁺

C

O

O^-

Nonpolar

Polar

Fat

Fat with soap is water soluble

FOSFOLIPID

• Terbentuk dari :

alkohol + fosfat + asam lemak

​

• Banyak terdapat pd : otak, jaringan syaraf, kuning telur, yeast

​

• Berguna membentuk membran sel

​

​

LAST MEETING�

Phospholipid

Phospholipid

Phospholipid

Phospholipids join a bilayer to form a cell membrane.

Polar Head

Nonpolar Tail

The Cell Membrane

Glycolipid

Phospholipids join a bilayer to form a cell membrane.

The Cell Membrane

Steroids

STEROID

• Kolesterol
• disintesa dalam hati
• memberi kekuatan pd membran sel
• kelebihan kolesterol dalam tubuh dapat menimbulkan plak pada saluran darah

​

​

BIOSINTESA ASAM LEMAK

• Pada daun hijau tumbuhan, asam lemak diproduksi di kloroplas.

​

• Pada bagian lain tumbuhan dan pada sel hewan (dan manusia), asam lemak dibuat di sitosol

​

• Proses esterifikasi (pengikatan menjadi lipida) umumnya terjadi pada sitoplasma, dan minyak (atau lemak) disimpan pada oleosom

​

• Banyak spesies tanaman menyimpan lemak pada bijinya (biasanya pada bagian kotiledon) yang ditransfer dari daun dan organ berkloroplas lain.

​

• Beberapa tanaman penghasil lemak terpenting adalah kedelai, kapas, kacang tanah, jarak, raps/kanola, kelapa,kelapa sawit, jagung dan zaitun

• Pada sel tumbuhan, cadangan lipid adalah asam lemak. Cadangan ini oleh lipase dihidrolisir menjadi gliserol dan asam lemak. Asam lemak ini dipakai dalam sintesis fosfolipid dan glikolipid yang diperlukan untuk pembentukan organel. Sebagian besar diubah menjadi gula dan diangkut untuk pertumbuhan kecambah.

​

• Vakuola merupakan organel yang paling besar volumenya pada sel tumbuhan Dewasa. Vakuola sering menempati lebih dari 90% volume protoplas, di mana sisa protoplas yaitu sitoplasma melekat pada dinding sebagai lapisan amat tipis. Tonoplas membatasi vakuola yang berisi cairan (larutan gula, garam, protein, alkaloid, dll.) serta zat ergastik (pati, protein, badan lipid dan berbagai kristal)

• Penyimpanan asam lemak berbentuk minyak dan lemak dalam jumlah yang relatip besar dapat ditemukan sebagai bahan cadangan penting dalam buah dan biji bijian (Estiti, 1995). Cadangan ini tersimpan dlm endosperm atau perisperm dlm bentuk lipid dgn kandungan yg beragam.

​

LEMAK TUBUH

• Lipoprotein
• diperlukan utk membawa bahan tidak larut air (lemak) sehingga bisa diedarkan ke seluruh tubuh

​

• Tipe : VLDL, LDL, HDL, kilomikron
• HDL (high density lipoprotein) 🡪 kolesterol “baik”
• LDL (low density lipoprotein)
• VLDL (very low density lipoprotein)

A Lipoprotein

METABOLISME LIPID

BIOSINTESIS ASAM LEMAK

• Sebagian besar reaksi sintetis asam lemak terjadi hanya di kloroplas daun serta di proplastid biji dan akar.
• Tidak sepenuhnya merupakan kebalikan dari degradasi asam lemak
• Enzim yang berbeda bekerja dlm reaksi yang berlawanan :degradasi vs biosintesis

​

​

DEGRADASI ASAM LEMAK

• Asam lemak bergabung dengan Co A terlebih dahulu sebelum didegradasi.

​

• Degradasi asam lemak menjadi asetil Co A terjadi dalam matriks mitokondria.

​

• Karnitine membawa asam lemak rantai panjang ke dalam mitokondria untuk didegradasi

​

• 4 urutan reaksi degradasi asam lemak adalah : oxidation, hydration, oxidation, thiolysis.

​

DEGRADASI ASAM LEMAK :�Β OKSIDASI

• setelah memasuki sel 🡪 FA masuk ke matriks mitokondria 🡪 degradasi lebih lanjut.

​

• FA diaktivasi dgn ensim fatty acyl – CoA ligase atau Acyl CoA synthase / thiokinase

​

• Ensim ini spesifik utk tiap jenis asam lemak (MCFA, SCFA beda dgn LCFA)‏

​

Β OKSIDASI

• Terdiri dari 4 proses utama:
• Dehidrogenasi
• Hidratasi
• Dehidrogenasi
• Thiolisis

​

• Berapakah jumlah reaksi yang dibutuhkan untuk menghidrolisis asam palmitat menjadi asetil Co A semua?

​

STEP 1 : DEHIDROGENASI / OKSIDASI

• Berperan pada pembentukan rantai ganda antara atom C2 – C3.
• Mempunyai akseptor hidrogen FAD^+.
• Antara asam lemak yg berbeda panjangnya 🡪beda enzimnya,

STEP2 : HIDRATASI

• Mengkatalisis hidrasi

trans enoyl CoA

• Penambahan gugus

hidroksi pada C no. 3

• Ensim bersifat stereo-

spesifik

• Menghasilkan

3-L-hidroksiasil Co. A

​

STEP 3 : DEHIDROGENASI

• Mengkatalisis oksidasi -OH pada C no. 3 / C β 🡪 menjadi keton

​

• Akseptor elektronnya : NAD⁺

STEP 4 : THIOLISIS

• β-Ketothiolase 🡪 mengkatalisis pemecahan ikatan thioester.
• Acetyl-CoA 🡪 dilepas dan tersisa asam lemak asil ko A yang terhubung dgn thio sistein mll ikatan tioester.
• Tiol HSCoA menggantikan cysteine thiol, menghasilkan fatty acyl-CoA (yang telah berkurang 2 C).

​