УГЛЕРОД И КРЕМНИЙ
1. Положение в периодической системе
Подгруппа углерода – IV группа, главная подгруппа «А» - углерод, кремний, германий, олово, свинец.
С и Si – неметаллы, Ge – полупроводник, Sn и Pb – металлы. ��
СТЕПЕНИ ОКИСЛЕНИЯ:
-4, 0, +2, +4
Распределение электронов:
ns2, np2
2. Изотопы и аллотропные модификации
АЛЛОТРОПНЫЕ МОДИФИКАЦИИ УГЛЕРОДА:
кубический алмаз, гексагональный алмаз, графит, две формы карбина, фуллерен, нанотрубка.
УГЛЕРОД: 2 стабильных изотопа С12, С13 и 13 радиоактивных изотопов
КРЕМНИЙ: 3 стабильных изотопа Si28, Si29, Si30
АЛЛОТРОПНЫЕ МОДИФИКАЦИИ КРЕМНИЯ:
Аморфный, кристаллический
3. Нахождение в природе
Углерод
Содержание в земной коре 0,048 массовых %, его доля в живых организмах значительно выше.
В организме человека массой 70 кг содержится 16 кг углерода.
Углерод встречается в свободном состоянии – в форме графита и алмаза, входит в состав атмосферы в виде углекислого газа, содержится в природных карбонатах, каменном и буром угле, нефти и природном газе.
Кремний
Второй по распространенности элемент на Земле после кислорода.
Его содержание в земной коре составляет 27,6 % (мас.).
Встречается только в виде соединений.
Оксид кремния образует большое количество природных веществ – горный хрусталь, кварц, кремнезем. Составляет основу многих полудрагоценных камней – агат, аметист, яшма и др.
Также кремний входит в состав породообразующих минералов – силикатов и алюмосиликатов – полевых шпатов, глин, слюд и др.�
4. Физические свойства
АЛМАЗ
Прозрачное, бесцветное, кристаллическое вещество, обладающее высокой светопреломляемостью.
Не проводит электрический ток, плохо проводит тепло:
Т°пл. = 3730 °C;
Т°кип = 4830 °C.
Алмаз
Нагревание без воздуха
Графит
ГРАФИТ
Мягкое вещество серого цвета со слабым металлическим блеском, жирное на ощупь, проводит электрический ток.
Способен расщепляться на тонкие чешуйки.
Стоек к нагреванию.
УГОЛЬ
Неупорядоченная структура графита:
получается при нагревании углеродосодержащих соединений.
Уголь имеет несколько сортов:
1) кокс;
2) костяной уголь;
3) сажа.
Способен к адсорбции.
КАРБИН
Получен синтетически (поликумулен) каталитическим окислением ацетилена. Это твердые, черные вещества со стеклянным блеском.
Карбин
Нагревание без воздуха
Графит
ФУЛЛЕРЕН
Другое название: бакибол\букибол
Общая формула: С60
Кристаллическая форма – фуллериты
Есть жидкая фаза.
Графит
Лазер
Фуллерен
НАНОТРУБКА
Свернутые в трубку
графеновые плоскости, созданные на базе фуллерена.
КРИСТАЛЛИЧЕСКИЙ КРЕМНИЙ
вещество темно-серого цвета с металлическим блеском, довольно хрупок. Температура плавления 1415 °C, температура кипения 2680 °C.
Полупроводник (свойства ухудшаются с температурой)
АМОРФНЫЙ КРЕМНИЙ
Порошок бурого цвета.
Обладает большей реакционной способностью, чем кристаллический кремний.
5. Химические свойства
УГЛЕРОД
Взаимодействие с фтором
Углерод обладает низкой реакционной способностью, из галогенов реагирует только с фтором:
С + 2F2 = CF4.
Взаимодействие с кислородом
При нагревании взаимодействует с кислородом:
2С + О2 = 2СО,
С + О2 = СО2,
УГЛЕРОД
Взаимодействие с другими неметаллами
Реагирует с серой:
С + 2S = CS2.
не взаимодействует с азотом и фосфором.
Реагирует с водородом в присутствии никелевого катализатора, образуя метан:
C + 2H2 = CH4.
Взаимодействие с металлами
Способен взаимодействовать с металлами, образуя карбиды:
Ca + 2C = CaC2.
УГЛЕРОД
Взаимодействие с водой
При пропускании водяных паров через раскаленный уголь образуется оксид углерода (II) и водород:
C + H2O = CO + H2.
Восстановительные свойства
Углерод способен восстанавливать многие металлы из их оксидов:
2ZnO + C = 2Zn + CO2.
Концентрированные серная и азотная кислоты при нагревании окисляют углерод до оксида углерода (IV):
C + 2H2SO4 = CO2 + 2SO2 + 2H2O;
C + 4HNO3 = CO2 + 4NO2 + 2H2O.
КРЕМНИЙ
Взаимодействие с галогенами
При обычных условиях кремний довольно инертен, непосредственно взаимодействует только с фтором:
Si + 2F2 = SiF4.
С хлором реагирует при нагревании до 400–600 °С:
Si + 2Cl2 = SiCl4.
Взаимодействие с кислородом
Измельченный кремний при нагревании до 400–600 °С реагирует с кислородом:
Si + O2 = SiO2.
КРЕМНИЙ
Взаимодействие с другими неметаллами
При очень высокой температуре около 2000 °С реагирует с углеродом:
Si + C = SiC
и бором:
Si + 3B = B3Si.
При 1000 °С реагирует с азотом:
3Si + 2N2 = Si3N4.
С водородом не взаимодействует.
КРЕМНИЙ
Взаимодействие с галогеноводородами
С фтороводородом реагирует при обычных условиях:
Si + 4HF = SiF4 + 2H2,
с хлороводородом – при 300 °С, с бромоводородом – при 500 °С.
Взаимодействие с металлами
Окислительные свойства для кремния менее характерны, но они проявляются в реакциях с металлами, при этом образует силициды:
2Ca + Si = Ca2Si.
КРЕМНИЙ
Взаимодействие с кислотами
Кремний устойчив к действию кислот, в кислой среде он покрывается нерастворимой пленкой оксида и пассивируется. Кремний взаимодействует только со смесью плавиковой и азотной кислот:
3Si + 4HNO3 + 18HF = 3H2[SiF6] + 4NO + 8H2O.
Взаимодействие со щелочамиРастворяется в щелочах, образуя силикат и водород:
Si + 2NaOH + H2O = Na2SiO3 + H2.
6. Получение
УГЛЕРОД
Получают нагреванием без доступа воздуха из древесины и каменного угля, а также при крекинге метана:�CH4= C + 2H2
КРЕМНИЙ
В лаборатории
Восстановлением из оксида магнием или алюминием:
SiO2 + 2Mg = Si + 2MgO;
3SiO2 + 4Al = 3Si + 2Al2O3.
КРЕМНИЙ
В промышленности
Восстановлением из оксида коксом в электрических печах:
SiO2 + 2C = Si + 2CO.
Наиболее чистый кремний получают восстановлением тетрахлорида кремния водородом при 1200 °С:
SiCl4 + 2H2 = Si + 4HCl,
Также чистый кремний получается при термическом разложении силана:
SiH4 = Si + 2H2.
7. Соединения
Оксид углерода (II) CO
угарный газ, газ без цвета и запаха, легче воздуха, очень мало растворим в воде, растворим в спирте и бензоле. Ядовит. Необратимо взаимодействует с гемоглобином крови.
Химические свойства
В химическом отношении – инертное вещество. Относится к несолеобразующим оксидам, не реагирует с водой, однако при нагревании с расплавленными щелочами образует соли муравьиной кислоты:
CO + NaOH = HCOONa,
Оксид углерода (II) CO
Взаимодействие с кислородом
При нагревании в кислороде сгорает красивым синим пламенем:
2СО + О2 = 2СО2.
Взаимодействие с водородом
Реагирует с водородом:
СО + Н2 = С + Н2О.
Взаимодействие с другими неметаллами
При облучении и в присутствии катализатора взаимодействует с галогенами:
СО + Cl2 = COCl2 (фосген).
и серой при 350° C:
СО + S = COS (карбонилсульфид).
Оксид углерода (II) CO
Восстановительные свойства
СО – энергичный восстановитель. Восстанавливает многие металлы из их оксидов:
CO + CuO = Сu + CO2.
Взаимодействие с переходными металлами
С переходными металлами образует карбонилы:
Ni + 4CO = Ni(CO)4;
Fe + 5CO = Fe(CO)5.
Оксид углерода (II) CO
Получение
В промышленности
Образуется в газогенераторах при пропускании воздуха через раскаленный уголь:
C + O2 = CO2,
CO2 + C = 2CO.
В лаборатории
Получается при термическом разложении муравьиной или щавелевой кислоты в присутствии концентрированной серной кислоты:
HCOOH = H2O + CO
Оксид углерода (IV) CO2
углекислый газ, газ без цвета и запаха, тяжелее воздуха, растворим в воде, при сильном охлаждении кристаллизуется в виде белой снегообразной массы – «сухого льда».
При атмосферном давлении он не плавится, а испаряется.
Углекислый газ образуется при гниении и горении органических веществ. Содержится в воздухе и минеральных источниках, выделяется при дыхании животных и растений. Мало растворим в воде.
Оксид углерода (IV) CO2
Химические свойства
Химически оксид углерода (IV) инертен.
Окислительные свойства
С сильными восстановителями при высоких температурах проявляет окислительные свойства. Углем восстанавливается до угарного газа:
С + СО2 = 2СО.
Магний, зажженный на воздухе, продолжает гореть и в атмосфере углекислого газа:
2Mg + CO2 = 2MgO + C.
Оксид углерода (IV) CO2
Химические свойства
Свойства кислотного оксида
Типичный кислотный оксид. Реагирует с основными оксидами и основаниями, образуя соли угольной кислоты:
Na2O + CO2 = Na2CO3,
2NaOH + CO2 = Na2CO3 + H2O,
NaOH + CO2 = NaHCO3.
Оксид углерода (IV) CO2
Химические свойства
Качественная реакция
Качественной реакцией для обнаружения углекислого газа является помутнение известковой воды:
Ca(OH)2 + CO2 = CaCO3↓ + H2O.
В начале реакции образуется белый осадок, который исчезает при длительном пропускании CO2 через известковую воду, т.к. нерастворимый карбонат кальция переходит в растворимый гидрокарбонат:
CaCO3 + H2O + CO2 = Сa(HCO3)2.
Оксид углерода (IV) CO2
Химические свойства
Получение
Получают углекислый газ термическим разложением солей угольной кислоты (карбонатов), например, обжиг известняка:
CaCO3 = CaO + CO2,
или действием сильных кислот на карбонаты и гидрокарбонаты:
CaCO3 + 2HCl = CaCl2 + H2O + CO2,
NaHCO3 + HCl = NaCl + H2O + CO2.
Угольная кислота (H2CO3)
слабая неустойчивая кислота, которую в свободном состоянии из водных растворов выделить нельзя.
Проявляет свойства слабых кислот. Будучи двухосновной, образует два типа солей карбонаты и гидрокарбонаты.
Карбонаты
Карбонаты двухвалентных металлов трудно растворимы в воде, но их растворимость повышается в присутствии углекислого газа за счет образования гидрокарбонатов:
СаСО3 + СО2 + Н2О = Са(НСО3)2.
Карбонаты металлов (кроме щелочных металлов) при нагревании декарбоксилируются с образованием оксида:
CuCO3 = CuO + CO2.
Гидрокарбонаты разлагаются до карбонатов:
2NaHCO3 = Na2CO3 + H2O + CO2.
Карбонаты
Качественной реакцией на карбонат и гидрокарбонат ионы
является их взаимодействие с сильной кислотой, наблюдается образование углекислого газа с характерным вскипанием:
Na2CO3 + 2HCl = 2NaCl + H2O + CO2↑;
CO32- + 2H+ = CO2 + H2O.
Оксид кремния (IV)
Кристаллический оксид кремния – это кварц, горный хрусталь, халцедон, яшма, основа кварцевого песка. Очень твердое, прочное, тугоплавкое вещество.
Химические свойства
1. Взаимодействие с металлами
При температуре выше 1000 °С реагирует с активными металлами, при этом образуется кремний:
SiO2 + 2Mg = Si + 2MgO
или при избытке восстановителя – силициды:
SiO2 + 4Mg = Mg2Si + 2MgO.
Оксид кремния (IV)
Взаимодействие с неметаллами Реагирует с водородом:
SiO2 + 2Н2 = Si + 2Н2O.
Взаимодействует с углеродом:
SiO2 + 3С = SiС + 2СO.
Оксид кремния (IV)
Свойства кислотного оксида
Диоксид кремния – типичный кислотный оксид, но не растворяется в воде, при сплавлении реагирует со щелочами:
SiO2 + 2KOH = K2SiO3 + H2O,
основными оксидами:
SiO2 + MgО = MgSiO3.
и карбонатами щелочных металлов:
SiO2 + K2CO3 = K2SiO3 + CO2.
С кислотами не реагирует, исключение составляет плавиковая кислота:
SiO2 + 6HF = H2SiF6 + 2H2O.
Кремниевая кислота
Кремниевые кислоты – соединения оксида кремния с водой, очень слабые нерастворимые кислоты. Соотношение оксида кремния и воды различно, общая формула nSiO2·mH2O, кислоты легко переходят друг в друга.
Получают кремниевые кислоты косвенным путем, действуя на силикат калия или натрия соляной кислотой :
Na2SiO3 + 2HCl = H2SiO3 + 2NaCl.
В чистом виде получить нельзя!
Силикаты
Соли кремниевой кислоты – силикаты. Обычно они нерастворимы в воде, исключения составляют силикаты натрия и калия, их называют «жидким стеклом».
Силикаты широко распространены в природе. Свойства силикатов различны в зависимости от их состава и строения, очень часто они имеют красивую окраску, некоторые из них используются в ювелирном деле (гранат, топаз, изумруд).
Стекло
Стекло – тоже силикат. Состав обычного оконного стекла: Na2O·CaO·6SiO2. Стекло получают при сплавлении в специальных печах смеси соды Na2CO3, известняка CaCO3 и белого песка SiO2:
6SiO2 + Na2CO3 + CaCO3 = Na2O·CaO·6SiO2 + 2CO2.
Для получения специального стекла вводят различные добавки, так стекло содержащее ионы Pb2+ – хрусталь; Cr3+ – имеет зеленую окраску, Fe3+ – коричневое бутылочное стекло, Co2+ – дает синий цвет, Mn2+ – красновато–лиловый.