Из 118 известных к настоящему времени элементов только 24 относятся к неметаллам, большинство же элементов – металлы. К металлам относят все s-, d-, f-элементы, а также p-элементы, условно располагающиеся в нижней части периодической системы от диагонали, проведенной от бора к астату.
Металлы
это элементы, между атомами которых осуществляется металлическая связь. Это сильно нелокализованная связь, когда свободные электроны (электронный газ) связывают положительные ионы металла, находящиеся в узлах кристаллической решетки. Для осуществления металлической связи необходимо, чтобы атомы имели свободные орбитали на валентном уровне.
признаки
металлов
Твердость
Пластичность
Блеск
Электро- и
теплопроводность
Классификация металлов
В технике основана на различии физических свойств
По величине плотности их делят на
легкие (ρ < 5 г/см3) и
тяжелые (ρ > 5 г/см3).
Самым легким считается
Литий (ρ = 0,53 г/см3),
максимальную
плотность имеет осмий
(ρ = 22,5 г/см 3).
По температурам плавления, периодически изменяющимся с ростом порядкового номера элемента, различают
легкоплавкие металлы, с температурой плавления ниже 1000 °С, и тугоплавкие – выше 1500 °С.
Классификация металлов
Минимальную температуру
плавления имеет ртуть (-38,89 °С),
максимальную –
вольфрам (3410 °С).
Классификация металлов
Металлы отличаются также своим отношением к магнитным полям. По этому свойству они делятся на три группы:
ферромагнитные металлы – способные намагничиваться при действии слабых магнитных полей (железо, кобальт, никель, гадолиний);
парамагнитные металлы – проявляющие слабую способность к намагничиванию (алюминий, хром, титан и большая часть лантаноидов);
диамагнитные металлы – не притягивающиеся к магниту и даже слегка отталкивающиеся от него (висмут, олово, медь).
В практике имеет место исторически сложившееся деление металлов на черные и цветные.
Классификация металлов
Все остальные металлы
объединяют в группу цветных.
К черным принято относить железо,
сплавы на его основе и металлы,
которые применяются
в этих сплавах (Mn, Cr).
под металлами принято понимать элементы, атомы которых благодаря низким ионизационным потенциалам склонны к отдаче электронов и образованию положительных ионов:
Na – ē = Na+
Ba – 2 ē = Ba2+
С электрохимической точки зрения
На основании структуры электронной оболочки атомов
к металлам относят
s-элементы (кроме водорода и гелия);
p-элементы ( Al, Ga, In, Tl, Sn, Pb, Bi ) ;
d- и f-элементы.
В больших периодах между s- и p-элементами расположены
d-металлы.
Элементы, в атомах или ионах которых d- и f-оболочки частично заполнены электронами, называют переходными.
Такие d-элементы, как Zn, Cd и Hg не относятся к переходным, поскольку не образуют соединений в степени окисления +2. Однако наличие низкого по энергии заполненного d-подуровня делает их химию близкой к переходным металлам, поэтому их часто рассматривают вместе.
Характер оксидов d-элементов зависит от степени окисления металла
Оксиды с низкой степенью окисления элемента преимущественно основные.
MnO
Оксиды с промежуточной степенью окисления металла обладают амфотерными свойствами
Mn2O3
а с высшей, главным образом – кислотными.
Mn2O7
К f-металлам относятся лантаноиды и актиноиды.
У первых заполняется 4f-подуровень, у вторых – 5f-подуровень.
Основная их степень окисления (+3), но для многих из них известны и более высокие ее значения (CeO2, UO3).
При повышении степени окисления металла свойства оксидов изменяются
от основных к амфотерным и далее к кислотным.
Атомы металлов кристаллизуются лишь в трех структурах с плотней-
шей упаковкой частиц:
1) объемноцентрированной кубической (кч = 8) – Li, Na, K, Rb, Cs, Ba;
2) гранецентрированной кубической (кч =12) – Ca, Sr, Cu, Ag. Au и др.;
3) гексоганальной (кч = 12) – Be, Mg, Ca, Os и др.
Кристаллическая решетка
В кристаллической решетке можно выделить наименьший параллелепипед, перемещением которого во всех трех измерениях получается кристалл. Такая структурная единица называется элементарной ячейкой.
Элементарные кристаллические решетки металлов
а) – кубическая объемноцентрированная;
б) – кубическая гранецентрированная;
в) – гексагональная
Металлы в природе
Самый распространенный металл на Земле – алюминий
(более 8% земной коры)
Состав руд чрезвычайно разнообразен, часто металлы представлены в них в виде оксидных или сульфидных минералов.
Оксидные минералы
гематит Fe2O3
боксит Al2O3 · n H2O
куприт Cu2O
пиролюзит MnO2
касситерит SnO2
Сульфидные минералы
гaленит PbS
арсенопирит FeAsS
халькопирит СuFeS2
пирит FeS2
молибденит MoS2
Силикаты и алюмосиликаты:
ZrSiO4 – циркон;
3BeO· Al2O3· 6SiO2 –берилл;
Na2O (K2O) ·Al2O3 ·2SiO2 – нефелин.
Минералы-соли
Карбонаты:
CaCO3 – кальцит (мел, мрамор, известняк);
SrCO3 – стронцианит;
CaCO3 · MgCO3- доломит.
Сульфаты:
BaSO4 – барит;
CaSO4 2H2O – гипс;
Na2SO4·10H2O – мирабилит;
Галиды:
KCl – сильвин;
NaCl · KCl – сильвинит;
KCl ·MgCl2 ·H2O – карналлит;
3NaF· AlF3 – криолит;
Полиметаллические руды:
FeTiO3 – ильменит (титанат);
CaWO4 – шеелит (вольфрамат);
PbCrO4 – кроксит (хромат) и др.
Некоторые металлы не образуют рудных залежей. Их принято называть
рассеянными – Ga, In, Tl и др.
Получением металлов занимается металлургия – одна из наиболее древних отраслей химической технологии.
Пирометаллургия
Пирометаллургическими считаются методы высокотемпературного извлечения металлов из различных соединений.
Чаще всего это процессы восстановления:
более активными металлами
Al, Mg, Ca, Na и др.
(металлотермия),
Сульфидные руды подвергают окислительному обжигу, а карбонатные – прокаливанию. Полученные оксиды затем восстанавливают:
2PbS + 3O2 = 2PbO + 2SO2;
PbO +CO = Pb + CO2;
ZnCO3 = ZnO + CO2;
2ZnO + C = 2Zn + CO2
Например,
Восстановление водородом проводится, как правило, тогда, когда необходимо получить сравнительно чистый металл. Водород используется, например, для получения чистого железа; вольфрама из WO3; рения из NH4ReO4; осмия из (NH4)2OsCl6 и др.
MoO3 + 3H2 = Mo + 3H2O,
2NH4ReO4 + 4H2 = 2Re + N2 + 8H2O.
Металлотермия
используется обычно при восстановлении наиболее
устойчивых соединений.
Cr2O3 + 2Al = 2Cr + Al2O3
Гидрометаллургия
связана с низкотемпературными процессами получения металлов, протекающими в растворах (преимущественно в водных).
В гидрометаллургических процессах обычно подбирается растворитель, который переводит в раствор металл и оставляет нерастворенной пустую породу:
CuS + Fe2(SO4)3 = CuSO4 + 2FeSO4 + S.
Медь из раствора может быть выделена восстановлением более активным металлом или электролизом.
Гидрометаллургическим методом отделяют Ag, Au, Pb и другие металлы от пустой породы.
Выщелачивание металлов из руд с помощью серной кислоты - один из основных процессов гидрометаллургии
Электрометаллургия
включает процессы получения металлов с применением электрического тока – это электротермия и электролиз.
При электротермии электрический ток служит источником создания высоких температур (например, выплавка стали в электропечах);
при электролизе – используется для непосредственного выделения металлов из соединений.
Электролиз в настоящее время успешно применяется в промышленном получении щелочных и щелочноземельных металлов (электролиз расплавов солей NaCl, CaCl2 и др.), алюминия.
Химические свойства
Химическую активность металлов в компактном состоянии оценивают обычно по энергии ионизации: чем меньше энергия или потенциал ионизации, тем легче атомы отдают электроны и тем активнее металл.
В подгруппах s- и р-элементов (сверху вниз) наблюдается значительное увеличение радиуса атома и снижение энергии ионизации. Самые низкие значения энергии ионизации (4–5 эВ/моль) имеют щелочные металлы.
В подгруппах d-элементов энергия ионизации изменяется немонотонно. При переходе от 5 к 6 периоду возрастание числа электронных слоев компенсируется вследствие лантаноидного сжатия (f-сжатия), вызванного заполнением электронами 4f-подуровня.
Поскольку отличие в структуре 4f-элементов (лантаноиды) и 5f-элементов (актиноиды) проявляются в третьем снаружи слое, то это мало влияет на химические свойства элементов и приводит к близким свойствам элементов для каждого из f-семейств.
Ряд напряжений по существу представляет собой ряд активности, в начале которого располагаются наиболее активные металлы – щелочные и щелочноземельные, за ними следуют металлы средней активности (после Al до Н2), а непосредственно перед водородом и после него находятся малоактивные металлы (Cu, Ag, Au).
Активные металлы вытесняют из солей менее активные (металлы расположены в порядке убывания активности в ряду напряжений),
например,
Zn + CuSO4 = ZnSO4 + Cu
Взаимодействие металлов с неметаллами
В результате возможно образование следующих типов соединений:
МехОу – оксиды. Все металлы, за исключением благородных, непосредственно соединяются с кислородом при различных температурах.
МехСу – карбиды. Их получают нагреванием порошкообразных металлов с углеродом или с парами углеводородов. Карбиды имеют очень высокую температуру плавления и твердость.
МехNу – нитриды. Образуются при нагревании металлов с азотом или аммиаком, обладаю высокой твердостью, высокими температурами плавления, проявляют огнеупорные свойства.
МехНу – гидриды. Получают при нагревании металлов с водородом.
Взаимодействие с кислотами
В химической практике наиболее часто используются соляная, серная и азотная кислоты. Состав продуктов взаимодействия с ними в значительной степени зависит от концентрации кислоты, активности металла, температуры и других факторов.
В СОЛЯНОЙ КИСЛОТЕ и в других бескислородных кислотах роль окислителя играют ионы водорода (Н+), поэтому с ними взаимодействуют металлы, стоящие в ряду напряжений до водорода, вытесняя его:
Al + 6HCl = 2AlCl3 + 3H2,
Ео (Al/Al3+) = –1,66 B,
Ео (H2/2H +) = 0,00 B,
ЭДС = 0 + 1,66 = 1,66 В.
Металлы, стоящие в ряду напряжений после водорода, с указанными кислотами не взаимодействуют.
РАЗБАВЛЕННАЯ СЕРНАЯ КИСЛОТА
реагирует с металлами различной активности аналогично соляной:
2Al + 3H2SO4 = Al2 (SO4)3 + 3H2
Концентрированная серная кислота служит окислителем особенно при нагревании. Окислителем в этом случае является сульфат-ион SO42-, поэтому с ней взаимодействуют и некоторые металлы, стоящие в ряду напряжений после водорода (Cu, Ag и др.).
Приближенно взаимодействие концентрированной серной кислоты с металлами различной активности можно представить схемой:
H2SO4 (к) +
актив. Ме → сульфат + H2S + H2O
ср. акт. Ме → сульфат + S + H2O
мал. акт. Ме → сульфат + SO2 + H2O
Например:
8Na + 5H2SO4 (к) = 4Na2SO4 + H2S + 4H2O,
3Cd + 4H2SO4 (к) = 3CdSO4 + S + 4H2O,
2Bi + 6H2SO4 (к) = Bi2(SO4)3 + 3SO2 + 6H2O
Некоторые металлы средней активности (Fe, Co, Ni, Cr и др.) пассивируются концентрированной серной кислотой, вероятно, образуя нерастворимые оксиды, и без нагревания с ней не взаимодействуют.
Взаимодействие
разбавленной азотной кислоты
с металлами различной активности можно приближенно выразить схемой:
HNO3 (разб.) +
акт. Ме → нитрат + NH3 (NH4NO3) + H2O
ср. акт. Ме→ нитрат + N2 (N2O, N2O3, HNO2)
+Н2O
малоакт. Ме → нитрат + NO + H2O
Например,
4Ca + 10HNO3 = 4Ca(NO3)2 + NH4NO3 +3H2O,
4Mg + 10HNO3 = 4Mg(NO3)2 + N2O + 5H2O,
5Co + 12HNO3 = 5Co(NO3)2 + N2 + 6H2O,
3Ag + 4HNO3 = 3AgNO3 + NO + 2H2O.
Следует помнить, что HNO3 взаимодействует с металлами практически без выделения водорода, так как роль окислителя в ней играют нитрат-ионы NO3-. Чем более разбавлена кислота и активнее металл, тем глубже идет процесс восстановления иона NO3-.
HNO3 концентрированная
является одним из самых сильных окислителей.
Основным продуктом восстановления будет NO2 и только при взаимодействии с наиболее активными металлами (щелочными и щелочноземельными) образуется N2O.
Концентрированная азотная кислота аналогично серной пассивирует на холоде некоторые довольно активные металлы (Al, Cr, Fe)
Стандартный электродный потенциал системы
2H2O + 2ē = H2 +2OH-
составляет – 0,628B, поэтому с водой взаимодействуют только довольно активные металлы (потенциал которых меньше указанной величины). Причем, взаимодействие протекает с высокой скоростью, если образующийся гидроксид растворим в воде:
2Na + 2H2O = 2NaOH + H2
Взаимодействие металлов с водой
Взаимодействие металлов со щелочами
Со щелочами взаимодействуют только те металлы, оксиды и гидроксиды которых обладают амфотерными свойствами. При этом образуется комплексная соль металла и выделяется газообразный водород из щелочи:
2NaOH + Zn + 2H2O = Na2[Zn(OH)4] + H2
или
2NaOH + Zn = Na2ZnO2 + H2