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LES STÉRÉOISOMÈRES

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l’acide 2-hydroxypropanoïque (= acide lactique)

Ces 2 molécules sont-elles identiques ?

CH3-CHOH-COOH

Formule semi-développée ?

Représentation de CRAM ?

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  • Les molécules précédentes possèdent la même formule semi-développée
  • Elles diffèrent par la disposition dans l’espace de leurs atomes : la formule de CRAM n’est pas la même

Ce sont des stéréoisomères

de configuration

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CH3-CHClOH

Ces 2 molécules sont-elles des

stéréoisomères de configuration ?

Elles ne sont pas superposables

mais elles possèdent la même formule semi-développée

1-chloroéthanol

Ce sont des stéréoisomères de configuration

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Construire la molécule de formule semi-développée

Elles ne sont pas superposables

mais elles possèdent la même formule semi-développée

Ce sont des stéréoisomères de configuration

CH3-CH=CH-CH3

Il existe deux arrangements possible ( E ) et (Z).

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2 stéréoisomères de configuration qui sont l’image l’une de l’autre dans un miroir.

ENANTIOMÈRES

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CH3

C

O

H

H

Cl

CH3

C

O

H

H

Cl

ENANTIOMÈRES

La chiralité

CHAQUE OBJET EST L’IMAGE DE

L’AUTRE DANS UN MIROIR

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La chiralité

C ’est Louis Pasteur (1822-1895) qui a été le premier a travaillé en

1848 sur cette notion de chiralité liée à la dyssimétrie des molécules.

Pasteur sépare les deux formes de cristaux d'acide tartrique, pour former deux tas : la forme lévogyre, qui, en solution, dévie la lumière polarisée vers la gauche, et la forme dextrogyre qui dévie la lumière polarisée vers la droite. Un mélange équimoléculaire (racémique) des deux solutions ne dévie pas cette lumière.

Cette observation macroscopique a été résolu par la mise en évidence

de la dissymétrie des molécules énantiomères.

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2 stéréoisomères de configuration qui ne sont pas l’image l’une de l’autre dans un miroir.

DIASTEREOISOMERES

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Même formule-semi-développée et image l’une de l’autre dans un miroir

Ce sont des énantiomères

2,3,4-trihydroxybutanal

CH2OH-CHOH-CHOH-CHO

CH2OH-CHOH-CHOH-CHO

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Enantiomères ou diastéréoisomères ?

Diastéréoisomères…..

Car

Ni images

Ni superposables

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Enantiomères ou diastéréoisomères ?

ENANTIOMÈRES

ENANTIOMÈRES

Diastéréoisomères

Diastéréoisomères

3-chloropentan-2-ol

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Comment repérer les stéréoisomères de configuration ?

La molécule doit posséder au moins un carbone qui porte 4 atomes� ou groupes d’atomes différents : �c’est un carbone asymétrique qui sera marqué d’une astérisque *

CH3-CH2-CHOH-CH3

Butan-2-ol

*

1-bromo-1-chloro-éthane

CHClBr-CH3

*

Acide 2-hydroxypropanoïque

CH3-CHOH-COOH

*

Pour les énantiomères (Les molécules chirales)

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La molécule du Médiator est-elle chirale ? �Possède t-elle un carbone C* ?� Cette molécule et Son image dans un miroir seront-ils superposables ? �Forment –elles un couple d’énantiomères ?

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La molécule du Médiator est-elle chirale ? �Possède t-elle un carbone C* ?� Cette molécule et Son image dans un miroir seront-ils superposables ? �Forment –elles un couple d’énantiomères ?

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Principe de sélectivité des enzymes�la molécule du Butan-2-ol

  • Formule developpée

  • Formule semi-developée

  • Formule topologique

  • Représentation de CRAM

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Peut elle exister sous 2 formes d’énantiomères ?

  • Oui car elle est CHIRALE, elle possède un Carbone asymétrique, C*

  • Son image dans un miroir ne lui sera pas superposable : elles formeront un COUPLE d’ENANTIOMERES

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Les énantiomères du Butan-2-ol

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Ont–ils des Propriétés différentes ?

  • Physico-chimiques identiques :Tfus,Teb,n,s,pKa

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Ont–ils des Propriétés différentes ?

  • Optique différentes : Pouvoir rotatoire opposé

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Autre exemple :

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Ont–ils des Propriétés différentes ?

  • Des propriétés BIOLOGIQUES différentes :

Chez tous les organismes vivants, 99,9% des réactions chimiques sont catalysées par des molécules ( protéines ) que l’on appelle enzymes.

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  • Odeurs différentes

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Selon le Principe de Clef-Serrure

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Seul 1 des énantiomères sera reconnu par le site actif de la protéine : Spécificité des énantiomères

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Cas de la thalidomine

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Une seule forme du couple d’énantiomère avait un effet bénéfique……….. l’autre forme causa de nombreuses malformations fœtales…………

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Comment repérer les stéréoisomères de configuration ?

Les molécule doivent posséder au moins deux carbones asymétriques ou posséder une double liaison avec un environnement différent sur chaque carbone portant la double liaison.

Pour les diastéréoisomères

*

*

*

*

Les couples de molécules ne sont pas superposables et

ne sont pas l’image l’une de l’autre dans un miroir.

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Les diastéréoisomères possèdent des propriétés physiques et chimiques différentes

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Existe-t-il des stéréoisomères qui ne

sont pas de configuration ?

OUI

Les stéréoisomères de conformation

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Une même molécule peut exister sous diverses formes spatiales en raison de la rotation autour des liaisons simples Carbone-Carbone.

Exemple : l’éthane CH3-CH3

Les stéréoisomères de conformation

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Les stéréoisomères de conformation

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Dessiner les 4 conformations du butane liées à la rotation de la liaison

Entre les carbones 2 et 3 de la chaine principale.

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La conformation la plus probable d’une molécule est celle où il y a le moins de

gêne entre groupes d’atomes liés à leurs encombrements.

L’énergie de répulsion de la molécule doit être la plus basse

Les stéréoisomères de conformation

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Les stéréoisomères de conformation

Quel est le conformère le plus probable (ou le plus stable) de la molécule d’éthane ?

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L’acide de tartrique �L’acide 2,3-dihydroxybutan-dioique

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Bien que 2 C*, il n’existe que 3 formes de l’ac. tartrique

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Centre de symétrie �: l’acide Tartrique

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Axe de symétrie ……….

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Axe de symétrie….

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DE CONFIGURATION

STEREOISOMERES

DE CONFORMATION

ENANTIOMERES

DIASTEREOISOMERES

2 molécules de même formule semi-développée

mais qui ne se superposent pas

Passe-t-on de l’une à l’autre par simple

rotation autour de liaisons simples ?

OUI

NON

OUI

Les 2 molécules sont-elles l’image l’une

de l’autre dans un miroir ?

NON

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DIASTEREOISOMERES

Propriétés physico-chimiques

presque identiques

Propriétés physico-chimiques

différentes

ENANTIOMERES

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Compétences exigibles pour le baccalauréat (extrait du BO):

Stéréoisomérie des molécules organiques

Extraire et exploiter des informations sur :

- les propriétés biologiques de stéréoisomères,

- les conformations de molécules biologiques,

pour mettre en évidence l’importance de la stéréoisomérie dans la nature.

Reconnaître des espèces chirales à partir de leur représentation.

Utiliser la représentation de Cram et topologiques des molécules.

Identifier les atomes de carbone asymétrique d’une molécule donnée.

À partir d’un modèle moléculaire ou d’une représentation, reconnaître si des molécules sont identiques, énantiomères ou diastéréoisomères.

Pratiquer une démarche expérimentale pour mettre en évidence des propriétés différentes de diastéréoisomères.

Visualiser, à partir d’un modèle moléculaire ou d’un logiciel de simulation, les différentes conformations d'une molécule.

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