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HalbmikrotitrationGrundlagen der Halbmikrotitration

Vorteile analog der Tüpfeltechnik:

  • Geringes Gefahrenpotential (keine festsitzenden Schliffe)
  • Fachraumunabhängiges Arbeiten möglich
  • Kleine Mengen, schnelle Vorbereitung und Durchführung
  • Hohe Schüleraktivität
  • Kostengünstig

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HTML-Arbeitsblatt zur Einführung in die Halbmikrotitration

https://s.leylab.de/Tny9YJFc

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Konzept der HTML-ArbeitsblätterLabdocs

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Verteilung über Onlinedatenbank�Leylab

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Die Tuberkulinspritze – die Ersatzbürette�Grundlagen der Halbmikrotechnik

Eppendorfpipettenspitzen als

Feintropfer

1 ml Spritzen mehrmals

wiederverwendbar

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Ablesegenauigkeit der Tuberkulinspritze�Grundlagen der Halbmikrotechnik

Luftblasen als Quelle von Ungenauigkeiten

Ablesegenauigkeit:

0,01 ml

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Durchführung �Titration von Natronlauge

Chemikalien:

  • Dest. Wasser
  • Testlösung Natronlauge
  • Indikator Bromthymolblau
  • Salzsäure, 0,1 mol/l

Materialien:

  • Erlenmeyerkolben, 25 ml
  • 2 Tuberkulinspritzen
  • 1 Pipettenspitze
  • Küchentuch

Durchführung

  • 0,9 ml Natronlauge in den Erlenmeyerkolben vorlegen
  • Mit 10 ml Wasser verdünnen (genaue Menge ohne Bedeutung)
  • 3 Topfen Bromthymolblau-Indikator dazugeben
  • Mit Salzsäure, c = 0,1 mol/l, bis zum Farbumschlag titrieren, nach jeder Säurezugabe den Kolben schütteln

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Wozu noch andere Indikatoren verwenden?

Indikator

Farbumschlag

Mischindikator nach Tashiro

(wie Mischindikator 5 Merck)

Grün über grau (farblos) nach violett

Indikator zur Auswahl:

Bildquelle: Gregor von Borstel

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3 NaOH + 1H₃A Na₃A + 3 H₂O

Aus 3 mach 1

Gegeben (B)

c(Natronlauge) = 0,1 mmol/ml

V = 0,9 ml

n = 0,09 mmol

n = c × V

n = 0,03 mmol

c = 0,1 mmol/ml

V(Zitronensäure) =

0,3 ml

c =

n

V

×

1

3

Verbrauch:

m = 5,8 mg

M(Zitronensäure) =

192 g/mol

m = n × M

Gesucht (A)

c(Zitronensäure)

m(Zitronensäure)

Auswertung: Titration von 0,3 ml Citronensäure mit Natronlauge

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Gehaltsbestimmung Ascorbinsäure

Warum nicht über Säure-Base-Titration?

Exkurs: Warum ist Ascorbinsäure überhaupt eine Säure?

Durch Titration von Getränken lässt sich z.B. immer nur der Gesamtsäuregehalt (Citronensäure, Äpfelsäure, Ascorbinsäure) bestimmen Redoxtitration

Ascorbinsäure ist ein Endiol!

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Exkurs: Warum ist Ascorbinsäure eine Säure

Gehaltsbestimmung Ascorbinsäure

Endiol

Endiol-Anion mesomeriestabilisiert

Ascorbinsäure mit pka1 = 4,17 sogar eine stärkere Säure als

Essigsäure mit pKa = 4,75.

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Klassischer Weg mit Iod-Lösung (unbeständig beim Lagern)

Reduktionmittel Ascorbinsäure

Redoxtitration Ascorbinsäure

+I

+I

+II

+II

Schultaugliche Variante: stabile Iodatlösung

AscH2

Ascox

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Wenn alle Ascorbinsäure oxidiert ist, wird Iodat nicht mehr verbraucht und reagiert mit Iodid zu Iod weiter:

IO3- + 5 I- + 6 H+ 3 I2 + 3 H2O

Schulvariante mit stabiler Iodatlösung�Redoxtitration Ascorbinsäure

Ox: AscH2 Ascox + 2H+ + 2 e- × 3

Re: IO3- + 6 H+ + 6 e- I- + 3 H2O

Redox: IO3- + 3 AscH2 I- + 3 Ascox + 3 H2O

Redoxchemie hinter der Titration

Endpunktbestimmung

Redox: IO3- + 3 AscH2 I- + 3 Ascox + 3 H2O

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Redoxtitration von Ascorbinsäure

Herstellung der Probelösung

10 ml Wasser mit der Spritze abmessen

Ascorbinsäure-Probe (176 mg) in 10 ml Wasser lösen

Konzentration der Probelösung:

M (AscH2) = 176,13 g/mol

M (AscH2) = 176,13mg/mmol

 

 

 

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Redoxtitration von Ascorbinsäure

Durchführung

Durchführung der Titration

Haltbare Stärkelösungen

  • Zinkiodid-Stärke-Lösung

(Windaus)

  • Stärke in gesättigter Kochsalzlösung

(1 g Stärke, löslich, in 100 ml gesättigter

Kochsalzlösung aufkochen).

In einen 25 ml Erlenmeyer-Kolben

geben und bis zum Farbumschlag nach

blau mit Kaliumiodat-Lösung titrieren .

  • 0,5 ml Probelösung
  • 10 ml mit Wasser
  • 3 Tropfen Zink-Iodid-Stärke-Lösung
  • 10 Tropfen Schwefelsäure
  • 10 Tropfen Kaliumiodid-Lösung (5%)

Chemikalien

  • Probelösung
  • Wasser
  • Stärkelösung
  • Schwefelsäure, 1 mol/l
  • Kaliumiodid-Lsg. 5%

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Konzentration der MaßlösungRedoxtitration Ascorbinsäure

Orientierung an käuflicher Lösung

Fertige Lösungen – Arbeitszeit in Flaschen

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aus 3 mach 1

Maßlösung

c(Iodatlösung = 0,0167 mmol/ml

V = 1,0 ml

n = 0,0167 mmol

n = c × V

n = 0,05 mmol

c = 0,1 mmol/ml

V(Ascorbinsäure) =

0,5 ml

V =

n

c

× 1/3

Sollverbrauch

(Iodat):

Probelösung

c(Ascorbinsäure)

Sollverbrauch Iodat-Lösung?

1 IO3- + 3 AscH2 I- + 3 Ascox + 3 H2O

Bei 0,5 ml Probelösung benötigt man 1 ml Maßlösung

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aus 1 mach 3

Gegeben (B)

c(Iodatlösung = 0,0167 mmol/ml

V = 1,0 ml

n = 0,0167 mmol

n = c × V

n = 0,05 mmol

c = 0,1 mmol/ml

V(Ascorbinsäure) =

0,5 ml

c =

n

V

× 3

Verbrauch

(Iodat):

m = 8,8 mg

M(Ascorbinsäure) =

176,13 mg/mmol

m = n × M

Gesucht (A)

c(Ascorbinsäure)

m(Ascorbinsäure)

1 IO3- + 3 AscH2 I- + 3 Ascox + 3 H2O

Auswertung der Redoxtitration

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Brausetabletten als Standard- Probe

Gehaltsbestimmung Ascorbinsäure

Genauigkeit der Methode über die Gehaltsangabe in einer Brausetablette nachprüfen

Chemische Arbeitsmethoden kennenlernen: Maßkolben

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Vitamin C – Gehalt in einer Brausetablette�Redoxtitration Ascorbinsäure

Herstellung der Probelösung

  • Brausetablette in Wasser lösen
  • CO2-Entwicklung abklingen lassen
  • Im Maßkolben auf 250 ml auffüllen

Durchführung der Titration

Haltbare Stärkelösungen

  • Zinkiodid-Stärke-Lösung

(Windaus)

  • Stärke in gesättigter Kochsalzlösung

(1 g Stärke, löslich, in 100 ml gesättigter

Kochsalzlösung aufkochen).

In einen 25 ml Erlenmeyer-Kolben

geben und bis zum Farbumschlag nach

blau mit Kaliumiodat-Lösung titrieren .

  • 1ml Probelösung
  • 3 Tropfen Stärke-Lösung
  • 10 Tropfen Schwefelsäure
  • 10 Tropfen Kaliumiodid-Lösung (5%)

Hinweis:

Volumen der Probelösung an die Vitamin C –

Konzentration der Brausetablette anpassen!

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Was ist EDTA?Grundlagen der Komplexometrie

EDTA steht für Ethylenediaminetetraacetic acid

Di-Natriumsalz besser wasserlöslich, wird meist verwendet!

Handelsnamen der Säure:

  • Titriplex II
  • Idranal II

Handelsnamen des Di-Natriumsalzes:

  • Titriplex III
  • Idranal III

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Chelatkomplexe zur Metalltitration�Grundlagen der Komplexometrie

EDTA ist ein 6-zähniger Ligand

1 Molekül EDTA bindet 1 Metall-Ion

  • Stoffmengen-Verhältnis 1: 1
  • Macht die Berechnung leicht
  • 1 ml 0,1 mol/l EDTA-Lsg

0,1 mmol/ml Me2+

Für die Titration mit verschiedenen

Metallionen geeignet

Indikator nötig, der anzeigt, wann alle

Metallionen komplexiert sind

Me2+ + H2EDTA2- + 2 H2O ⇄ [MeEDTA]2- + 2 H3O+

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Komplexometrische Metall-IndikatorenGrundlagen der Komplexometrie

Metallindikatoren sind organische Farbstoffe, die mit Metallionen einen Komplex eingehen können (der aber schwächer sein muss, als der mit EDTA). Durch die Komplexierung ändert sich die Farbe (diese ist meist auch pH-abhängig).

Calconcarbonsäure

Farbwechsel: blau – violett

Spezifisch: Ca2+

Murexid (Ammoniumsalz der Pupursäure)

Farbwechsel: schwach orange – violett

Ca2+, Cu2+,Co2+, Ni2+

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Ablauf einer komplexometrischen TitrationGrundlagen der Komplexometrie

Me2+

Indikator/Puffer

EDTA ⇨

Me2+ = Metallionen, die zu bestimmen sind

EDTA = EDTA-Maßlösung

Indikatoreaktion (unter Farbwechsel):

Me2+ + Ind2- ⇄ [MeInd]

Komplexierungsreaktion:

[MeInd] + H2EDTA2- → [MeEDTA]2- + 2H+ + Ind2-

Pufferreaktion:

Fängt H+ weg, zieht Reaktion auf die Produktseite

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Reagenzien KomplexometriePraktische Durchführung

ETDA-Lösung, 0,1 mol/l

          • 37,22 g EDTA Dinatriumsalz Dihydrat in 1 l Wasser lösen
          • Sofort in Kunststoffflasche umfüllen (Reaktion mit Glaswand)

Calconcarbonsäure-Verreibung

1 g Calconcarbonsäure wird mit 100 g Natriumchlorid in einer Reibschale sorgfältig miteinander verrieben.

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Durchführung �Titration von Calciumchlorid-Lösung

Chemikalien:

  • Dest. Wasser
  • Testlösung Calciumchlorid
  • Natronlauge 1 mol/l
  • Calconarbonsäure-Mischung
  • EDTA-Lösung 0,1 mol/l

Materialien:

  • Erlenmeyerkolben, 25 ml
  • 2 Tuberkulinspritzen
  • 1 Pipettenspitze
  • Dosierlöffel
  • Küchentuch

Durchführung mit Calconcarbonsäure

  • in einen 25 ml Erlenmeyer-Kolben 10 ml Wasser vorlegen
  • 0,50 ml Calcium -chlorid-Lösung zugeben
  • mit 10 Tropfen Natronlauge und einem Löffel Calconcarbonsäure-Mischung versetzen, gut mischen
  • bis zum Farbumschlag über rotviolett nach tintenblau mit 0,1 mol/l EDTA-Lösung titrieren

Mit dest. Wasser arbeiten, Gefäße müssen trocken sein!

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Bestimmung von Ca2+ in Brausetabletten�Praktische Durchführung

Herstellung der Probelösung:

Brausetablette in dest. Wasser lösen, nach Abklingen der Gasentwicklung im Maßkolben auf 250 ml auffüllen.

Durchführung der Titration:

  • 10 ml Wasser im Erlenmeyerkolben, 25 ml, vorlegen
  • 1 ml Probelösung dazugeben
    • 10 Tropen Natronlauge, 1 mol/l, dazugeben
  • 1 Dosierlöffel Calconcarbonsäure dazugeben
  • Mit EDTA-Lsg., 0,1 mol/l, bis zum Farbumschlag von hellorange nach violett titrieren.

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Berechnung: Ca-Ionengehalt

1 ml EDTA 0,1 mol/l = 0,1 mmol/ml Ca2+

1 ml EDTA = 4 mg/ml Ca2+

0,5ml x 4 mg/ml x 250

Probevolumen

nur 1/250 der

Gesamtmenge

Gehalt pro Tablette: 500 mg

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Literatur

Arbeitsbuch quantitative anorganische Analyse: für Pharmazie- und Chemiestudenten (Govi) Broschüre – 15. Oktober 2013

von Franz Bracher (Autor), Frank Dombeck (Autor), & 3 mehr

26,90 Euro

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Kontakt

bcschwab@web.de

Martin Schwab

Fachreferent Chemie

MB-Dienststelle Unterfranken

Armin-Knab-Gymnasium

97318 Kitzingen

wolfgang_proske@web.de

Wolfgang Proske

Schulchemiezentrum Zahna

06895 Zahna-Elster