1 of 16

Контроль качества и безопасности алкогольной продукции�Проблемы и решения

Ярмарка инновационных разработок «Агропромышленные и продовольственные технологии»

23 мая 2024 г. , Минск

  1. Способ определения количественного содержания летучих компонентов в алкогольной и спиртосодержащей продукции
  2. Способ производства стандартных образцов для контроля

качества и безопасности алкогольной продукции

Черепица Сергей Вячеславович – ведущий научный сотрудник НИИ ЯП БУ,

+375-29-6513391, siarhei.charapitsa@gmail.com

2 of 16

Государственные и международные стандарты

по определению летучих компонентов в алкогольной продукции

Commission Regulation (EC) No. 2870/2000

ГОСТ 30536

ГОСТ 31684

ГОСТ 33833

ГОСТ 33834

ГОСТ 33408

ГОСТ 32013

ГОСТ 31811

ГОСТ 14138

ГОСТ 32039

ГОСТ 12280

ГОСТ 13194

ГОСТ 32070

ГОСТ 32036

ГОСТ 10749.3

ГОСТ 10749.6

ГОСТ 10749.13

ГОСТ 10749.14

ГОСТ Р 57893

ГОСТ Р 52363

ГОСТ Р 51999

ГОСТ Р 55878

ГОСТ Р 57893

СТБ ГОСТ Р 51698

Все перечисленные государственные стандарты гармонизированы с Регламентом (ЕС) 2870/2000 и используют традиционный метод внутреннего стандарта

В государствах ЕАЭС действует одновременно более 20 стандартов, использующих метод внешнего стандарта

AOAC Official Methods 972.10/11, 2005

BIS IS 3752:2005(R2009)

2

Norma Mexicana NMX-V-005-NORMEX-2018

OIV-MA-AS312-03A : R2015

OIV-MA-BS-14 : R2009

OIV-MA-AS315-27 : 2016

GB/T 11858-2009

3 of 16

1 2 3 4 5

IS

Для вычисления концентрации компонента, выраженной в мг/л безводного спирта, необходимо измерить плотность образца и определить его крепость (объемное содержание этанола):

В соответствии с традиционным методом внутреннего стандарта концентрация i-го компонента в размерности мг/кг определяется по следующей формуле:

В соответствии с методом “Этанол в качестве внутреннего стандарта” концентрация i-го компонента в размерности

мг/л безводного спирта определяется по следующей формуле

Сегодня: Традиционный метод внутреннего стандарта.

Китай, Индия, ЕС, США, Мексика и др.

Завтра: Инновационный подход

Этанол в качестве внутреннего стандарта

1. Нет необходимости добавлять какой-либо внутренний стандарт в испытуемый образец.

2. Этанол всегда присутствует в алкогольной продукции и его концентрация в мг/л безводного спирта всегда известна со 100 % гарантией и равна плотности этанола ρEth = 789300 мг/л.

3

Идея… с большой выдержкой

Значения относительных коэффициентов отклика детектора на исследуемый летучий компонент относительно отклика на выбранный внутренний стандарт вычисляют по следующей формуле:

Значения относительных коэффициентов отклика детектора на исследуемый летучий компонент относительно отклика на этанол вычисляют по следующей формуле:

4 of 16

Аттестации методики (метода) измерений в Росстандарте и получение Евразийского патента

4

5 of 16

8 стран 31 лаборатория 42 соавтора

5

Результаты межлабораторных с международным участием испытаний метода были представлены в виде устного доклада и опубликованы (doi.org/10.1051/bioconf/20191502030) в трудах 42-го Международного конгресса международной межправительственной организации виноделия и виноградарства (MOВВ - OIV), 15-19 июля 2019 г., Женева, Швейцария (www.OIV2019.ch).

4 страны 9 лабораторий 15 соавторов

Оценка эффективности метода по результатам межлабораторных испытаний

6 of 16

По результатам проведенных МЛИ подготовлен проект импортозамещающего производства отечественных стандартных образцов

Стандартные образцы водно-этанольных растворов летучих компонентов для прямого определения количественного содержания летучих компонентов в широком спектре матриц алкогольной и этанолсодержащей продукции представляет собой бесцветную водно-этанольную смесь, приготовленную из дистиллированной воды и спирта этилового ректификованного из пищевого сырья с внесенными добавками летучих компонентов (ацетальдегида, метилацетата, этилацетата, метанола, пропан-2-ола, пропан-1-ола, 2-метилпропан-1-ола, бутан-1-ола и 3-метилбутан-1-ола). Объемная доля этилового спирта в образцах составляет 40 %.

Стандартные образцы расфасованы в 2 мл микровиалы с тефлоновой крышкой под кримпер и готовы к прямому использованию в автоматических дозаторах жидкостных для газовых хроматографов.

Полный набор СО состоит из 7 экземпляров (РВЭ-А, РВЭ-В, РВЭ-С, РВЭ-D, РВЭ-1, РВЭ-2, РВЭ-3). Конечный комплект поставки СО формируется исходя из требований заказчика и помещается в пластиковый контейнер, обеспечивающий безопасное хранение и транспортировку

Отечественные стандартные образцы впервые могут быть использованы для контроля правильности измерений.

6

Экономическая эффективность импортозамещающего производства отечественных стандартных образцов составляет в эквиваленте 650 тысяч белорусских рублей ежегодно.

7 of 16

Определение ацетадьдегидов, эфиров, высших спиртов и метанола

в 27 алкогольных напитках

Result for

Rum

Whiskey

Bourbon

Grain spirit

Brandy

Grappa

Calvados

Gin

Slivovice

Official method,

mg/L AA

48.1 / 145 / 1043 / 22.2

162 / 589 / 6693 / 132

150 / 645 / 5546 / 88.4

44.0 / 84.7 / 4662 / 110

143 / 396 / 4801 / 297

191 / 289 / 2113 / 414

182 / 583 / 3690 / 910

1.70 / 0 / 1.54 / 4.16

210 / 907 / 6255 / 10546

Developed method, mg/L AA

48.4 / 146 / 1051 / 22.3

160 / 584 / 6635 / 130

151 / 649 / 5580 / 88.9

44.4 / 85.4 / 4703 / 111

142 / 396 / 4794 / 297

190 / 288 / 2100 / 412

182 / 585 / 3702 / 913

1.72 / 0 / 1.55 / 4.19

211 / 912 / 6288 / 10603

Δ, %

0.7 / 0.7 / 0.7 / 0.7

-0.9 / -0.9 / -0.9 / -0.9

0.6 / 0.6 / 0.6 / 0.6

0.9 / 0.9 / 0.9 / 0.9

-0.2 / -0.2 / -0.2 / -0.2

-0.6 / -0.6 / -0.6 / -0.6

0.3 / 0.3 / 0.3 / 0.3

0.8 / - / 0.9 / 0.9

0.5 / 0.5 / 0.5/ 0.5

Result for

Tsikoudia

Sake

Tequila

Vermouth

Nalewka

Mulled wine

Rectified spirit

Cocktail

Vodka

Official method,

mg/L AA

356 / 266 / 2297 / 755

37.6 / 47.0 / 1367 / 18.2

34.8 / 126 / 2895 / 1456

30.5 / 0 / 5.94 / 17.5

47.4 / 74.4 / 10.3 / 168

22.7 / 55.9 / 871 / 25.3

4.83 / 25.2 / 0 / 6.05

61.9 / 84.0 / 728 / 77.3

0.504 / 0 / 0 / 21.8

Developed method, mg/L AA

359 / 268 / 2316 / 761

37.2 / 46.5 / 1352 / 18.1

34.9 / 127 / 2904 / 1460

30.6 / 0 / 5.98 / 17.6

47.8 / 75.1 / 10.4 / 169

22.5 / 55.6 / 866 / 25.1

4.81 / 25.1 / 0 / 6.03

61.1 / 83.0 / 719 / 76.3

0.50 / 0 / 0 / 21.7

Δ, %

0.9 / 0.8 / 0.9 / 0.9

-1.1 / -1.1 / -1.1 / -1.1

0.4 / 0.3 / 0.3 / 0.3

0.6 / - / 0.6 / 0.6

0.9 / 0.9 / 0.9 / 0.9

-0.6 / -0.5 / -0.6 / -0.6

-0.4 / -0.4 / - / -0.4

-1.3 / -1.2 / -1.2 / -1.2

-0.7 / - / - / -0.7

Result for

Liqueurs

Rakia

Baijiu

Sambuсa

Egg

Herbal

Limon

Cherry

Raspberry

Sloe gin

Official method,

mg/L AA

4.20 / 0 / 2.44 / 2.32

6.89 / 0 / 125 / 9.75

38.1 / 13.5 / 9.39 / 19.5

25.1 / 0 / 0 / 29.1

18.4 / 266 / 0 / 9.77

36.6 / 31.8 / 0 / 127

1.12 / 0 / 0 / 20.5

92.2 / 1334 / 6165 / 11862

63.9 / 1072 / 2114 / 115

Developed method, mg/L AA

4.24 / 0 / 2.46 / 2.34

6.94 / 0 / 125 / 9.81

38.2 / 13.5 / 9.43 / 19.6

25.3 / 0 / 0 / 29.4

18.5 / 267 / 0 / 9.82

36.2 / 31.5 / 0 / 126

1.13 / 0 / 0 / 20.7

91.6 / 1325 / 6217 / 11791

64.3 / 1079 / 2128 / 116

Δ, %

0.8 / - / 0.8 / 0.8

0.8 / - / 0.7 / 0.7

0.4 / 0.4 / 0.4 / 0.4

0.8 / - / - / 0.8

0.5 / 0.6 / - / 0.5

-1.0 / -1.1 / - / -1.1

0.6 / - / - / 0.6

0.6 / 0.7 / 0.6 / 0.6

0.6 / 0.6 / 0.6 / 0.6

38 %

ABV

14.5 %

ABV

38 %

ABV

15 %

ABV

18 %

ABV

8.5 %

ABV

70 %

ABV

27.5 %

ABV

40 %

ABV

40 %

ABV

40 %

ABV

43 %

ABV

40 %

ABV

40 %

ABV

40 %

ABV

40 %

ABV

47 %

ABV

45 %

ABV

38 %

ABV

17 %

ABV

35 %

ABV

25 %

ABV

16 %

ABV

16.5 %

ABV

35 %

ABV

56 %

ABV

Относительная разница между полученными значениями концентраций (Δ, %), измеренными в соответствии с ЕС 2870/2000 по официальному методу внутреннего стандарта и в соответствии с предлагаемым модифицированным методом внутреннего стандарта, не превышает 1.5 %.

40 %

ABV

7

8 of 16

Метод принят в качестве официального стандарта в таможенных лабораториях Евросоюза на основе межлабораторных испытаний в 41 аккредитованной лаборатории Евросоюза

Утверждение метода в качестве официального стандарта

ILIADe 453:2021 CLEAN Method для таможенных лабораторий Евросоюза

8

9 of 16

Опубликовано:

  1. Journal of Agricultural and Food Chemistry, 2013, 61, 2950-2956. https://doi.org/10.1021/jf3044956, IF 3.107
  2. Journal of Chemical Metrology, 2018, 12, 59-69. http://doi.org/10.25135/jcm.14.18.02.063
  3. Journal of AOAC International, 2019, 102(2), 669-672. https://doi.org/10.5740/jaoacint.18-0258, IF 1.201
  4. 42nd World Congress of Vine and Wine, 2019, 02030. https://doi.org/10.1051/bioconf/20191502030
  5. Journal of Mass Spectrometry, 2019, e4493. https://doi.org/10.1002/jms.4493, IF 2.09
  6. Food Control, 2021, 107528. https://doi.org/10.1016/j.foodcont.2020.107528, IF 5.48
  7. Food Chemistry, 2020, 128107 https://doi.org/10.1016/j.foodchem.2020.128107, IF 6.36
  8. Food Analytical Methods, 2021, 14, 2088-2100. https://doi.org/10.1007/s12161-021-02047-8, IF 3.16
  9. J. Chemical Metrology, 2021, 15(2), 113-123. http://doi.org/10.25135/jcm.66.2111.2259
  10. J. Food Composition and Analysis, 2022, 104772. https://doi.org/10.1016/j.jfca.2022.104772, IF 4.28
  11. Talanta, 2022, Vol. 246, 123518, https://doi.org/10.1016/j.talanta.2022.123518, IF 6.057
  12. Monatshefte für Chemie - Chemical Monthly, 2022, DOI: https://doi.org/10.1007/s00706-022-02942-8, IF 1.613
  13. Пиво и напитки, 2019, 4, 41-45. https://doi.org/10.24411/2072-9650-2019-10005
  14. Журнал Белорусского государственного университета. Химия, 2020, 1. 74-87. https://doi.org/10.33581/2520-257X-2020-1-74-87
  15. Бутлеровские сообщения, 2020, 64(12), 60-75. https://doi.org/10.37952/ROI-jbc-01/20-64-12-60
  16. Пиво и напитки, 2021, 3, 13-18. https://doi.org/10.52653/PIN.2021.3.3.005
  17. Контроль качества продукции, 2021, 11, 34-38. https://ria-stk.ru/mos/adetail.php?ID=204383
  18. Заводская лаборатория, 2022, 88(5), 13-21. https://doi.org/10.26896/1028-6861-2022-88-5-13-21
  19. Пищевая промышленность: наука и технологии, 2022, vol.15, 4(58) 88-99, https://doi.org/10.47612/2073-4794-2022-15-4(58)-88-99
  20. J. Food Meas. Charact., 2023, https://link.springer.com/article/10.1007/s11694-023-01868-x, IF 3.006
  21. J. Chromatography A , 2023, 1649, 462704. http://dx.doi.org/10.2139/ssrn.4449839, IF 4.601
  22. Способ определения в этанолсодержащей жидкости газохроматографическим методом концентрации летучих примесей / Eurasian Patent № 036994, 2021, https://www.eapo.org/ru/patents/reestr/patent.php?id=36994

9

10 of 16

Представлены в свободном доступе в интернете:

  1. Improved document COMMISSION REGULATION EC2870/2000 https://elab.bsu.by/download.php?id=308
  2. Improved document OIV-MA-BS-14, https://elab.bsu.by/download.php?id=312
  3. Improved document OIV-MA-AS312-03A https://elab.bsu.by/download.php?id=317
  4. Improved document OIV-MA-AS315-27 https://elab.bsu.by/download.php?id=316
  5. Improved document Indian Standard 3572-2005, https://elab.bsu.by/download.php?id=315
  6. Improved document Norma Mexicana NMX-V-005-NORMEX-2013 https://elab.bsu.by/download.php?id=311
  7. Improved document National standards of People’s Republic of China GB/T 15038 https://elab.bsu.by/download.php?id=309
  8. Improved document National standards of People’s Republic of China GB/T 11858 https://elab.bsu.by/download.php?id=307
  9. Improved document AOAC Official Method 972.10 (USA), https://elab.bsu.by/download.php?id=306
  10. Improved document AOAC Official Method 972.11 (USA), https://elab.bsu.by/download.php?id=305
  11. Improved document ГОСТ 30536-2013 https://elab.bsu.by/download.php?id=314
  12. Improved document СТБ ГОСТ Р 51698-2001 https://elab.bsu.by/download.php?id=313

10

11 of 16

Сделано

EC 2870/2000 – simplification

Determination of Volatile Substances and Methanol of Spirit

Места в текстовом документе, которые необходимо удалить, выделены желтым цветом. Текст, который необходимо добавить выделен зеленым цветом.

Полную статью об улучшениях можно прочитать, пройдя по ссылке: https://elab.inpnet.net/article/355

11

12 of 16

Сделано

Места в текстовом документе, которые необходимо удалить, выделены желтым цветом. Текст, который необходимо добавить выделен зеленым цветом.

Полную статью об улучшениях можно прочитать, пройдя по ссылке: https://elab.inpnet.net/article/356

National Standard of People’s Republic of China GB/T 11858-2008 – simplification

12

13 of 16

Сделано

BIS IS 3752:2005(R2009) - simplification

Alcoholic Drinks - Methods of Test

Места в текстовом документе, которые необходимо удалить, выделены желтым цветом. Текст, который необходимо добавить выделен зеленым цветом.

Полную статью об улучшениях можно прочитать, пройдя по ссылке: https://elab.inpnet.net/article/359

13

14 of 16

Сделано

AOAC Official Method 972.11 - simplification

Methanol in Distilled Liquors. Gas Chromatographic Method

Места в текстовом документе, которые необходимо удалить, выделены желтым цветом. Текст, который необходимо добавить выделен зеленым цветом.

Полную статью об улучшениях можно прочитать, пройдя по ссылке: https://elab.inpnet.net/article/355

14

15 of 16

Сделано

Norma Mexicana NMX-V-005-NORMEX-2013 – simplification

Determination de Aldehidos, Esters, Methanol y Alcoholes Superiores. Metodo por cromatografia de Gases

Места в текстовом документе, которые необходимо удалить, выделены желтым цветом. Текст, который необходимо добавить выделен зеленым цветом.

Полную статью об улучшениях можно прочитать, пройдя по ссылке: https://elab.inpnet.net/article/358

15

16 of 16

Республика Беларусь не должна отказаться от того, чтобы контроль качества и безопасности миллионов литров алкогольной продукции, ежедневно производимой по всему миру, выполнялся по разработанному в Беларуси методу.

1 400 млн

1 400 млн

333 млн

450 млн